天然产物化学

王立娟

目录

  • 1 总论
    • 1.1 概述
    • 1.2 各类药用植物化学成分简介
    • 1.3 生物合成
    • 1.4 提取分离方法
    • 1.5 结构研究方法
    • 1.6 视频资料
  • 2 糖和苷
    • 2.1 概述
    • 2.2 单糖的立体化学
    • 2.3 糖和苷的分类
    • 2.4 糖的理化性质
    • 2.5 苷键的裂解
    • 2.6 提取分离
    • 2.7 糖的核磁共振性质
    • 2.8 糖链的结构测定
    • 2.9 视频资料
  • 3 苯丙素
    • 3.1 概述
    • 3.2 苯丙酸类
    • 3.3 香豆素类
    • 3.4 木脂素类
    • 3.5 视频资料
  • 4 醌类化合物
    • 4.1 概述
    • 4.2 结构类型
    • 4.3 理化性质
    • 4.4 提取分离
    • 4.5 结构鉴定
    • 4.6 生物活性
    • 4.7 视频资料
  • 5 黄酮类化合物
    • 5.1 概述
    • 5.2 理化性质与颜色反应
    • 5.3 提取分离方法
    • 5.4 结构鉴定
    • 5.5 视频资料
  • 6 萜类化合物
    • 6.1 概述
    • 6.2 结构分类
    • 6.3 理化性质
    • 6.4 提取分离
    • 6.5 视频资料
  • 7 三萜及其苷类
    • 7.1 概述
    • 7.2 分类
    • 7.3 理化性质
    • 7.4 提取分离方法
    • 7.5 结构研究方法
    • 7.6 视频资料
  • 8 甾体及其苷类
    • 8.1 概述
    • 8.2 甾体皂苷
      • 8.2.1 概述
      • 8.2.2 甾体皂苷化学结构类型
      • 8.2.3 甾体皂苷的理化性质
      • 8.2.4 甾体皂苷的波谱特征
      • 8.2.5 甾体皂苷的提取与分离
    • 8.3 强心苷类
      • 8.3.1 概述
      • 8.3.2 化学结构及分类
      • 8.3.3 理化性质
      • 8.3.4 提取分离
      • 8.3.5 波谱特征
      • 8.3.6 生物活性
    • 8.4 视频资料
  • 9 生物碱
    • 9.1 概述
    • 9.2 分类
    • 9.3 理化性质
    • 9.4 提取分离
    • 9.5 结构鉴定
    • 9.6 视频资料
  • 10 实验部分
    • 10.1 概述
    • 10.2 实验教程
    • 10.3 视频资料
提取分离方法

一. 提取法:

1.溶剂提取法(solvent extraction)

     原理:相似相溶

     理想溶剂(idealsolvents ):

     (1)对有效成分溶解度大;

     (2)对无效成分溶解度小;

     (3)与有效成分不起化学反应;

     (4)安全,成本低,易得。 

2.水蒸气蒸馏法(water-steam distillation)

       提取具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的成分,如挥发油。

3.升华法( sublimation)

     用于具有升华性的成分提取,如某些小分子香豆素,蒽醌,樟脑等。

4.超临界流体提取法(supercritical fluid extraction SFE) 

      利用溶剂在超临界条件下特殊的流体性能对样品进行提取,为20世纪80年代迅速发展起来的一种提取方法。20世纪90年代用于天然药化的研究。

5.超声提取法(ultrasonic wave extraction)

      超声波提取技术:是利用超声波产生的强烈的空 化效应、机械振动、高的加速度、乳化、扩散、击碎和搅拌作用,增大物质分子运动频率和速度,增加溶剂穿透力,从而加速药物有效成分进入溶剂,促进提取的进行。

6.微波提取法(microwave extraction) 

      微波提取技术的原理就是利用不同组分吸收微波能力的差异,使基体物质的某些区域或提取体系中的某些组分被选择性加热,从而使得被提取物质从基体或体系中分离,进入到介电常数较小、微波吸收能力相对较差的提取剂中,并达到较高的产率。

二. 分离方法

1. 根据溶解度差别进行分离

1.1 结晶法(纯化时常用)

条件:合适的溶剂;浓度;温度

1.2 沉淀法:

a  溶剂沉淀法:改变极性,如水提醇沉法

b  酸碱沉淀法:改变pH,处理酸、碱、两性成分;

c  沉淀试剂:如铅盐沉淀法,酸性、酚性成分加中性PbAc2,形成沉淀。


2根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离

2.1 影响分离的因素

①分离因子β,分配系数K

β=KA/KB         KA>KB         K=CU/CL

(CU, CL被分离物质在上相和下相中浓度)

        根据β值的大小可决定分离采用的方法:

β≥100,简单的一次萃取,可基本分离.

100>β≥10,10-12次萃取,CCD法。

β≤2,100次以上萃取,DCCC法。 

2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法

        按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质,改变pH值使酸碱成分呈不同状态。

2.3 逆流分溶法、液滴逆流色谱、高速逆流色谱

 ①逆流分溶法(CCD):

   多次连续液-液萃取分离过程。

②液滴逆流色谱(DCCC):

     一种液-液分配色谱,流动相呈液滴形式垂直上升或下降,通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱分离。

③高速逆流色谱(HSCCC)

     通过特定的高速行星式旋转所产生的离心力场作用,使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管内,并使流动相单向、低速通过固定相,实现连续逆流萃取分离物质的目的。

2.4 液-液分配柱色谱

①正相色谱:固定相极性大,如水、缓冲液等;流动相极性小,如氯仿、乙酸乙酯等。

     •载体:硅胶(含水可达17%),硅藻土,纤维素等。•用途:分离极性大或水溶性成分,如苷类、糖、生物碱等。
     •洗脱顺序:极性小的物质先被洗脱出来。

2.4 液-液分配柱色谱

②反相色谱:固定相极性小于流动相。如HPLC反相柱,反相板。

    固定相:硅胶硅醇基结合烷基,如RP-2,RP-8,RP-18。亲脂性:RP-18>RP-8 >RP-2。

    流动相(洗脱剂):MeOH-H2O,CH3CN-H2O

    洗脱顺序:分离极性大的成分,极性大者先洗脱下来。 

3根据物质的吸附性差别进行分离——吸附色谱法