聚戊糖是一种半纤维素，它是由木糖、阿拉伯糖等五碳糖构成的高聚物的混合物。阔叶材半纤维素中的聚戊糖含量比针叶材高，它以聚-O-乙酰基-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖为主。针叶材半纤维素中含有聚阿拉伯糖-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖，但量较少。麦秆、稻草、芦苇等禾本科植物的主要半纤维素是聚阿拉伯糖葡萄糖醛酸木糖。聚戊糖分子式是（C₅H₈O₄）_n,针叶材聚戊糖含量一般为7%~10%，阔叶材为12%~26%，禾本科植物为20%~28%。 

1.测定原理

聚戊糖含量的测定不能采用直接方法测定，而是使用间接的方法测定的。间接测定的原理是将试样经酸水解，将聚戊糖水解为戊糖，随后戊糖脱水转化为糠醛，测定此糠醛的含量再换算成聚戊糖的含量。

（1）试样的蒸馏反应原理

试样与12％质量浓度的盐酸共沸，使试样中的聚戊糖水解生成戊糖，戊糖进—步脱水转化为糠醛，并将蒸馏出的糠醛经冷凝后收集于接收瓶中。反应式如下： 

(C₅H₈O₄)_n + nH₂O → n C₅H₁₀O₅  →  n C₅H₄O₂

（2）溴化法测定糠醛含量的原理

    蒸馏产生的糠醛的量，可采用溴化法进行测定。

    溴化法是基于加入一定量溴化物与溴酸盐的混合液于糠醛馏出液中，溴即按下式析出，并与糠醛作用：

            5KBr+ KBrO₃ + 6HCl→3Br₂ + 6KCl + 3H₂O

与糠醛作用剩余的溴在加入过量的碘化钾后，立即析出碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘（以淀粉为指示剂），即可求得溴的实际消耗量，由此可计算出糠醛的含量。然后再计算出聚戊糖的含量。

其反应式如下：

           3Br₂ + 6KI→3I₂+ 6KBr

           3I₂+ 6Na₂S₂O₃→ 6NaI + 3Na₂S₄O₆

溴与糠醛的反应因条件不同而异，通常分为二溴化法和四溴化法两种。可根据具体情况选择。

根据鲍维尔和维达克等人的研究，含糠醛的溶液在室温下与过量溴作用1 h，1摩尔的糠醛可与4.05摩尔的溴化合，称为四溴化法。反应式如下：

如温度在0~2℃作用5 min时，则1 mol糠醛将与2 mol溴化合，称为二溴化法。反应式如下：

二溴化法准确度较高，用已知糠醛含量的溶液作对比，测定误差在0.4％以内。试验还表明溴化时间延长到60 min，溴被进一步消耗的量亦很少。因此一般认为二溴化法较四溴化法准确度高。但四溴化法如能严格控制溴化温度在20~25℃，其准确度也不次于二溴化法。 

2. 聚戊糖含量的测定（溴化法参见GB745-2003）

    测定方法是使原料与12%盐酸溶液共同加热，以便其中聚戊糖转化为糠醛，并用溴化法测定蒸馏出来的糠醛。

（1）仪器

糠醛蒸馏装置（如图），其组成如下：圆底烧瓶（容量500 mL）、蛇形冷凝器、滴液漏斗（容量60 mL）、接收瓶（500mL、具有30 mL间隔刻度)、可控温电炉、可控温水浴锅、容量瓶（50 mL和500 mL）、具塞锥形瓶（500 mL和1000 mL）、移液管（25 mL和200 mL）、量筒（10 mL）、碱式滴定管（50 mL）、升降台。

（2）试剂

12％(质量分数)盐酸溶液、溴酸钠-溴化钠溶液、0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液、乙酸苯胺溶液、1 mol/L氢氧化钠溶液、酚酞指示剂、碘化钾溶液、淀粉指示液、氯化钠（分析纯）。 

3. 测定步骤

（1）糠醛的蒸馏

精确称取试样（试样中聚戊糖含量高于12%者称0.5 g，低于12%者称取1 g精确至0.0001 g），置入500 mL圆底烧瓶中。加入10 g氯化钠，再加入100 mL 10%的盐酸溶液。装上冷凝器和滴液漏斗，倒一定量的12％盐酸于滴液漏斗中。调节电炉温度，使圆底烧瓶内容物沸腾，并控制蒸馏速度为每10 min蒸馏出30 mL馏出液。此后每当蒸馏出30 mL，即从滴液漏斗中加入12％盐酸30 mL于烧瓶中。至总共蒸出300 mL馏出液时，用乙酸苯胺溶液检验糠醛是否蒸馏完全，为此，用一试管从冷凝器下端集取1 mL馏出液，加入1~2滴酚酞指示剂，滴入1 mol/L氢氧化钠溶液中和至恰显微红色，然后加入1 mL新配制的乙酸苯胺溶液，放置1 min后如显红色，则证实糠醛尚未蒸馏完全，仍须继续蒸馏；如不显红色，则表示蒸馏完毕。

糠醛蒸馏完毕后，将接收瓶中的馏出液移入500 mL容量瓶中，用少量12%盐酸漂洗接收瓶，并将全部洗液倒入容量瓶中，然后加入12％盐酸定容至刻度，充分摇匀后得到馏出液A。

（2）二溴化法糠醛的测定及计算

    用移液管吸取200 mL馏出液A于1000 mL锥形瓶中，加入250 g用蒸馏水制成的碎冰，当馏出液降至0℃时，加入25 mL溴酸钠-溴化钠溶液，迅速塞紧瓶塞，在暗处放置5 min，此时溶液温度应保持在0℃。达到规定时间后，加入100 g/L碘化钾溶液10 mL，迅速塞紧瓶塞，摇匀，在暗处放置5 min，用0.1 mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定，当溶液变为浅黄色时，加入5 g/L淀粉溶液2~3 mL，继续滴定至蓝色消失为止。

    另吸取12％盐酸溶液200 mL，按上述操作进行空白试验。

糠醛含量X(％)按下式计算：

式中v₁—— 空白试验所消耗的0.1 mol/L Na₂S₂O₃标准溶液的体积，mL；

     v₂—— 试样所消耗的0.1 mol/L Na₂S₂O₃标准溶液的体积，mL；

     c ——  Na₂S₂O₃标准溶液的浓度，mol/L；

     m—— 所称试样的质量，g；

     w—— 试样水分含量；

     0.048—— 与1 mmol Na₂S₂O₃溶液相当的糠醛量，g。

（3）聚戊糖的计算

木材原料中聚戊糖含量按下式计算：

聚戊糖%=糠醛%×1.88

    式中：1.88为根据聚戊糖只有73%转化为糠醛的换算因数。

非木材原料中聚戊糖含量按下式计算：

聚戊糖%=糠醛%×1.38

式中：1.38为糠醛换算为聚戊糖的理论换算因数。

同时进行两次测定，取其算术平均值作为测定结果。测定结果计算至小数点后第二位。两次测定计算值间相差不应超过0.40%。 

4. 注意事项

（1）糠醛蒸馏易造成误差，实验时一定严格掌握蒸馏操作条件（蒸馏速度、补加盐酸间隔和数量等），以保证最佳的糠醛得率。

（2）试样与盐酸共沸时，容易产生爆沸现象，而使试样溅留在蒸馏瓶上部器壁处。为此，可在蒸馏瓶中放入数粒玻璃球，并注意调节适宜的蒸馏温度，以使蒸馏过程正常进行。

（3）蒸馏过程中糠醛蒸气外逸是造成收集糠醛得率偏低的主要原因。因此，务必注意检查接口处磨口是否严密，也可在圆底烧瓶磨口处用12%盐酸封口，并用湿润的pH试纸置于磨口附近(不要与瓶口接触)，测试有无酸性气体逸出，如pH试纸显红色则表示磨口处不够严密，如逸气严重应更换糠醛蒸馏装置，重新测定。

（4）采用溴化法测定糠醛含量时，务必严格控制规定的温度和时间。