从半纤维素的组成特征来看，基环间的连接是苷键，含还原性末端基，基环上也具有羟基，因此，与纤维素相似，易发生酸性水解、剥皮反应，也可以进行氧化、酯化和醚化反应。

由于半纤维素的聚合度低，且有支链，支链不能形成紧密的结合，而使无定形区增大，试剂可及度增大，因而溶解度、化学活性、化学反应速度都比纤维素大。

1、酸性水解

半纤维素苷键在酸性介质中会被裂开而使半纤维素发生降解，这一点与纤维素酸性水解是一样的。但半纤维素的水解反应情况比纤维素复杂。

由于构成的糖基不同、构型不同、连接方式不同，都会引起水解性能的差异。 

糖基：   戊糖基（吡喃型、呋喃型）

           己糖基（吡喃型、呋喃型）

键型：   a-苷键

           β-苷键 

半纤维素均相酸水解的水解速率有差异。

（见表4-5，4-6 ，4-7   P230）

从酸水解速率的大小来看：

戊糖≻己糖

β≻ α

呋喃≻吡喃

非葡萄糖醛酸配糖≻葡萄糖醛酸配糖

酸水解产物：低聚糖或单糖。 

2、半纤维素的碱性降解 

半纤维素在碱性条件下可以降解，碱性降解包括：碱性水解与剥皮反应。也能发生终止反应。

例如在5%NaOH溶液中，170℃时，半纤维素苷键可被水解裂开，即发生了碱性水解。在较温和的碱性条件下，也发生剥皮反应。此外，在碱性条件下，半纤维素分子上的乙酰基易于脱落。

（1）半纤维素的碱性水解

碱性条件下，苷键断裂，产生了更多的还原性末端基，使剥皮反应加剧。

（2）半纤维素的剥皮反应

半纤维素的剥皮反应从聚糖的还原性末端基开始，逐个、逐个糖基进行。但是由于半纤维素是由多种糖基构成的不均聚糖，所以半纤维素的还原性末端基有各种糖基，而且还有支链，故其剥皮反应更复杂。但也有一定的规律性。

不同的连接方式，剥皮反应情况有所不同。

1→4连接          同纤维素

1→3连接          直接发生剥皮反应

1→2连接                     不发生剥皮反应

1→6连接                    不发生剥皮反应