一、半纤维素化学结构的研究
研究内容:半纤维素聚糖主链和支链组成。
主链糖基与支链糖基之间的连接方式和位置。
(一)针叶木半纤维素聚糖的类型及化学结构式
1. 聚半乳糖基葡萄糖甘露糖类是针叶木中含量最多的半纤维素,分两类:
第一类:半乳糖含量较少(3-5%),一般称为聚-O-乙酰基葡萄糖甘露糖(由于含o-乙酰基也很少,通常称为聚葡萄糖甘露糖)主链糖基比(葡萄糖:甘露糖=1:3.5)
第二类:半乳糖基含量较多,称为聚半乳糖葡萄糖甘露糖,在针叶木中含量较少,其分子质量较低,水溶性好,半乳糖基以1-6苷键连接于主链甘露糖基上。
半:葡萄糖:甘露糖=1:1:3
结构特点:
主链:由D-吡喃式葡萄糖与D-吡喃式甘露糖通过(1-4)β苷键连接;
葡:甘= 1: 3.5(有的则达1.5:6.5)
支链:半乳糖与主链糖基在C6上形成(1-6)α连接。
O-乙酰基含量约为6%,与主链的葡萄糖基(C2)和甘露糖基(C3)位上形成醋酸酯。
2.聚阿拉伯糖-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖
含量一般约为7%~12%,有些低于7%。
结构特点:
主链:β-D-吡喃式木糖基以1-4连接。
支链:葡萄糖醛酸基连接于C2位上,L-呋喃式阿拉伯糖基连于主链C3位上,还有少量木糖支链。
3.聚阿拉伯糖半乳糖
针叶材中含量较少,落叶松中含量多,约10-25%。
高分枝度的水溶性半纤维素。
结构特点:
主链为:β-D-吡喃式半乳糖基以1→3苷键连接。
α-L-呋喃式阿拉伯糖基以1-6 苷键连接于主链上。
少量半乳糖基或阿拉伯糖醛酸基连接于1-6-β苷键连接于主链上。
(二)阔叶木半纤维素的类型及化学结构式
1、聚O-乙酰基-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖。
一般占木材的20%~25%,也有高达35%的。
主链:β-D-吡喃型木糖基以1→4苷键连接。
支链:α-4-O-甲基-D-吡喃型葡萄糖醛酸基以1-2苷键连接。
O-乙酰基 连接在主链的C2或C3上。
平均聚合度:150~180
2、聚葡萄糖甘露糖
(1)聚葡萄糖甘露糖一般在阔叶木中的含量为3%~5%;
(2)葡萄糖基与甘露糖基的比例为1:2~1:1;
(3)乙酰基连接在甘露糖基环的C2或C3位置上,乙酰化度接近30%。
主链 β-D-吡喃型甘露糖基 1→4苷键
β-D-吡喃型葡萄糖基 1→4苷键
平均聚合度:~70
(三)禾本科植物的主要半纤维素的类型及化学结构式
聚阿拉伯糖基-4-O-甲基-葡萄糖醛酸基-木糖
占原料25%,占半纤维素95%以上。
主链:β-D-吡喃型木糖基以1→4 苷键连接
支链:α-4-O-甲基-D-吡喃型葡萄糖醛酸基 1→2 连接
α-L-呋喃型阿拉伯糖基 1→3 连接
平均聚合度:~80

