一、纤维素的可及度与反应性 

（一）纤维素的可及度：反应试剂抵达纤维素羟基的难易程度。 

在多相反应中，纤维素的可及度受纤维素试样的结晶区和无定形区比率的影响。大部分试剂只能到达纤维素的无定形区，不能进入结晶区。无定形区比例越大，可及度越高。

润胀剂的分子大小、空间位阻等影响到可及度。小的、简单的以及不含支链的分子容易进入纤维素的链片间隙，并引起链片间氢键的破裂。相反，大的、并带有支链的分子则不易进入。

（二）纤维素的反应性：纤维素大分子基环上伯、仲羟基的反应能力。 纤维素大分子基环上伯、仲羟基的反应能力。

影响纤维素的反应性能和产品均一性的因素：

① 纤维素形态结构差异的影响：

来源和纯制方法的不同导致纤维素具有不同的形态结构，因而反应性能也不同。 初生壁对化学试剂的浸透、润胀和反应能力低于次生壁。

② 纤维素纤维超分子结构差异的影响：结晶区：氢键数量多，分子结合紧密，试剂不易进入，可及度低，反应性差。无定形区：氢键数量少，分子结合松散，试剂容易进入，可及度高，反应性好。

③ 纤维素基环上不同羟基的影响： 伯醇羟基空间位阻小，反应能力比仲醇羟基高。可逆反应主要发生在C6-OH，不可逆反应有利于C2-OH反应。因此，对于酯化反应，伯醇羟基的活性大于仲醇羟基。对于醚化反应，C2羟基的反应活性最高。

④ 聚合度及其分布的影响

DP高，反应性能低；DP低的，反应性能高。DP分布较窄的反应性能好，DP分布宽的反应性能差。

二、纤维素的多相反应与均相反应

1、多相反应的主要特点：

天然纤维素的高结晶性和难溶解性，决定了多数的化学反应都是在多相介质中进行的。

特点：纤维素的多相反应必须经历由表及里的逐层反应过程，尤其是纤维素的结晶区的反应。反应速率较低。

2、均相反应特点：

纤维素整个分子溶解于溶剂之中，分子间与分子内氢键均已断裂，纤维素大分子的伯、仲羟基都是可及的。不存在多相反应所遇到的试剂渗入纤维素的速度问题。反应速率高。

三、纤维素的酯化反应

纤维素的羟基与无机酸的酯化属于亲核取代反应，与有机酸的反应属于亲核加成反应。

（一）纤维素硝酸酯（硝化纤维素或硝酸纤维素）

理论上取代度可达3。实际上小于3。

（二）纤维素磺酸酯

（三）纤维素醋酸酯