指导书编制人：纪靓靓老师
溶解在水中的分子态氧成为溶解氧。天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和。由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。水体受有机、无机还原性物质的污染，使溶解氧降低。当大气中的氧来不及补充时，水中溶解氧逐渐降低，以至趋近于零，此时厌氧菌繁殖，水质恶化。废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的工艺过程，一般含量较低，差异很大。
测定水中溶解氧常采用碘量法及其修正法和膜电极法。清洁水可直接采用碘量法测定，水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮物等干扰测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；某些还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰；有机物（如腐殖酸、丹宁酸、木质素等）可能被部分氧化，产生负干扰。所以大部分受污染的水和工业废水，需采用修正的碘量法或膜电极法测定。
水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05 mg/L、二价铁低于1 mg/L时，采用叠氮化钠修正。此法适用于多数污水及生化处理出水；水样中二价铁高于1 mg/L，采用高锰酸钾修正；水样有色或有悬浮物，采用明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浊物的水样，采用硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法。膜电极法是根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速，干扰少，可用于现场测定。
用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使曝气或有气泡残存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3～1/2左右。水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，记录水温和大气压力。
一、实验目的
1. 学会水中溶解氧的固定方法；
2. 掌握用碘量法测定水中溶解氧的原理和方法。
二、实验原理
在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液，水中溶解氧能迅速将二价锰氧化成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸溶解沉淀后，碘离子被氧化析出与溶解氧相当的游离碘。以淀粉为指示剂，标准硫代硫酸钠溶液滴定，计算溶解氧含量。主要反应式如下：
MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2 +Na2SO4
2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2
MnO(OH)2+2H2SO4+2KI=MnSO4+K2SO4+I2+3H2O
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
三、实验试剂
1. 浓硫酸（分析纯）。
2. 饱和硫酸锰溶液：称取480 gMnSO4·4H2O或400 g MnSO4·2H2O或350 gMnCl2·2H2O，溶于蒸馏水中，稀释至1L。
3. 碱性碘化钾溶液：称取500 g分析纯NaOH溶于400 mL蒸馏水中，称取150 g分析纯KI溶于约200 mL蒸馏水中，将上述两溶液合并加水稀释至1L，静置24 h，倒出上层清液备用[备注①]。
4. 0.5%淀粉溶液：取可溶性淀粉0.5 g溶于少量蒸馏水中，用玻璃棒调成糊状，加入100 mL蒸馏水，煮沸至透明，冷却后加入0.25 g水杨酸以防止腐败。如果此溶液与碘生成紫红色，表示淀粉有部分变质，应重新配制。
5. 碘化钾：分析纯。
6. K2CrO7：分析纯。
四、实验内容
1. 0.02500 mol/L K2CrO7标准溶液的配制（1/6 K2CrO7=0.02500 mol/L）
将K2CrO7固体放入180℃烘箱内干燥至恒重。取出，置于干燥器内冷却。准确称取0.3064 g K2CrO7溶于蒸馏水中，转移到250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
2. 0.01 mol/L Na2S2O3溶液的配制
称取1.2～1.3g 分析纯Na2S2O3·5H2O溶于已煮沸放冷的蒸馏水中，稀释至500 mL。加入0.2 g Na2CO3，贮存于棕色瓶内以防分解。
3. 0.01 mol/L Na2S2O3溶液标定
于250 mL三角瓶内加入1 g碘化钾及50 mL蒸馏水，再加入10.00mL0.02500mol/L K2CrO7标准溶液，加入5 mL（1+5）H2SO4，摇匀。于暗处静置5 min后，用0.01 mol/LNa2S2O3溶液滴定至溶液变成黄色时，加入1 mL淀粉指示剂，继续滴加到蓝色刚好褪去为止，记下用量。重复滴定一次。
4. 采样
（1）取样时绝对不能使采取的水样与空气接触，取样时需用一根橡皮管或玻璃管，一端与水管相接，另一端通入碘量瓶底部，将水注满，并继续从瓶口溢流几分钟，然后迅速盖上玻璃塞。瓶口不能留有空气泡，否则另行取样。
（2）取水样后用移液管加入1 mL饱和硫酸锰溶液和2 mL碱性碘化钾溶液。必须注意将移液管尖端插入水面以下，不可使移液管中的空气注入瓶中。由于试剂重，沉入水底，此时从瓶口能排出少量水。
（3）立即将瓶塞盖好，此时应注意瓶中绝不可留有气泡（若有气泡则实验作废），然后将瓶子上下转动15次以上，使试剂与水样充分混合。
（4）静置溶液，直到生成的沉淀[Mn(OH)2及MnO(OH)2]降到玻璃瓶一半时，再次转动，使混合均匀[备注②]。
5. 分析
（1）将瓶再次静置，使沉淀又降至瓶的深度三分之一时，用移液管注入5 mL浓硫酸[备注③]。将瓶塞盖好，如前法混合均匀，此时沉淀溶解，并有游离I2析出，使溶液呈深黄色。
（2）用移液管吸取沉淀已完全溶解的水样100.00 mL，放入三角瓶中，用Na2S2O3标准溶液滴定，当溶液呈淡黄色时再加入1 mL淀粉[备注④]，继续滴定直到溶液由蓝色刚变为无色，即为终点，记录用量。
6. 实验原始记录
表1 实验原始记录
| 锥形瓶编号 | 1 | 2 | |
| Na2S2O3的标定 | 滴定管终读数/ mL | ||
| 滴定管始读数/ mL | |||
| Na2S2O3溶液用量/ mL | |||
| 水样测定 | 取样体积/ mL | ||
| 滴定管终读数/ mL | |||
| 滴定管始读数/ mL | |||
| Na2S2O3溶液用量/ mL |
五、数据处理
1. Na2S2O3标准溶液浓度的计算
式中 C——Na2S2O3标准溶液浓度，mol/L；
0.02500——K2CrO7标准溶液浓度，mol/L；
10.00——K2CrO7标准溶液的体积，mL；
——滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积，mL。
2. 溶解氧计算
式中 C——Na2S2O3标准溶液浓度，mol/L；
V——滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积，mL；
V水——水样体积，mL。
8——氧的摩尔质量（1/2 O，g/mol）
3. 实验结果
表2 实验结果
| 锥形瓶编号 | 1 | 2 |
| Na2S2O3的浓度/(mol/L) | ||
| Na2S2O3平均浓度/(mol/L) | ||
| 相对标准偏差/% | ||
| 溶解氧/（mg/L） | ||
| 溶解氧平均值/（mg/L） | ||
| 相对标准偏差/% | ||
