强心苷的化学结构与分类      

     1．强心苷元

   从化学结构上看，是由强心苷元与糖缩合而成的一类苷。强心苷元均属甾体衍生物，其结构特征是在甾体母核的C-17位上均连一个不饱和内酯环。

  （1）甾体母核部分

    ①天然界存在的已知强心苷元，其B/C环为反式稠合，C/D环为顺式稠合，而A/B环则有顺式、反式两种稠合方式，但大多数是顺式，如洋地黄毒苷元；少数为反式，如乌沙苷元。

    ②甾体母核部的C-3和C-4位上都有羟基。C₃-OH多为β-构型，如洋地黄毒苷元；少数是α-构型。C₁₄-羟基均是β-构型。

    ③在母核的其它位置还可能出现羰基、羟基、环氧基等。                                 （2）不饱和内酯环部分

    根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。

     ①甲型强心苷元（强心甾烯类）：其基本母核为强心甾，由23个碳原子组成。已知的强心苷元中，绝大多数属于此类。

      母核的C-17位上连接的是五元不饱和内酯环，大多为b-构型，个别为a-构型。在异构化酶的作用下，b-构型的强心苷元可转变为无强心作用的或强心作用显著降低的a-构型异构体，例如毒毛旋花子种子中含有异构化酶，能使C-17位的侧链由b-构型转变为a-构型。

      ②乙型强心苷元（蟾蜍甾烯类或海葱甾二烯类）：其基本母核为蟾蜍甾或海葱甾，由24个碳原子组成。母核部分C-17位上连接的是六元环不饱和内酯环。               

      由乙型强心苷元与糖缩合而成的苷称为乙型强心苷。天然界中仅少数几种强心苷元属于这一类型。

     2．糖部分

       强心苷中的糖共有20余种。根据它们的C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖和α-去氧糖两类。α-去氧糖主要存在于强心苷类化合物的分子中，而在其他苷类化合物分子中则极少见，故在检识强心苷类时常需要进行a-去氧糖的鉴别反应。

      （1）α-羟基糖    除D-葡萄糖外，还有：

          ①6-去氧糖          如L-鼠李糖等；

          ②6-去氧糖甲醚     如D-洋地黄糖等。

      （2）α-去氧糖  

          ①2，6-二去氧糖          如D-洋地黄毒糖等；

          ② 2，6-二去氧糖甲醚     如L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。

     3．糖和强心苷元的连接方式

        强心苷分子，多数是几个单糖结合成低聚糖的形式，再与苷元的C-3位羟基连接成苷，少数为双糖苷或单糖苷。强心苷中糖部分自身虽无强心作用，但却可增加强心苷对心肌的亲和力。

        按与C-3位羟基直接相连的内端糖的种类的不同分为以下三种类型：

         I型强心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）x —（D-葡萄糖）y

         II型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x —（D-葡萄糖）y

        III型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y

       天然存在的强心苷类以I型及  II型较多，III型较少。