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1 授课内容
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2 拓展知识
渣油的催化裂化反应特征

我国以常压渣油为裂化原料的有利条件?
①我国常压渣油饱和烃含量高,胶质含量较多,而芳烃和沥青质则较少,具体反映在H/C较高,残炭值较低,有利于提高轻质油收率,降低焦炭产率;
② 重金属如镍和钒的含量较低,特别是钒含量很少,有利于减轻催化剂的污染;
③ 硫含量较低,有利于提高产品质量。
与馏分油相比,渣油催化裂化反应有其重要的特点:
有较高的焦炭产率和相应较低的轻质油产率。
是气—液—固三相反应。
采用不同孔径的分子筛催化剂进行渣油催化裂化反应。

以渣油为裂化原料时的技术困难
① 焦炭产率高
原因是:a.渣油的H/C比较低,含稠环芳烃多,胶质沥青质含量高;b.原料在反应器中只能部分汽化,有相当一部分不能汽化,以液相吸附在催化剂上;c.重金属污染催化剂。
引起的问题:a.再生器烧焦负荷大;b.焦炭产率过高,会大大破坏装置的热平衡;c.装置能耗增大。
技术关键之一:减少生焦,提高再生效率
② 金属污染催化剂
钠:具有碱性;与钒形成共熔体;镍:脱氢催化剂;钒:脱氢作用;破坏催化剂的基体。
后果:a.焦炭产率高,轻油收率下降;
b.氢气产率上升,干气密度下降;产品中含S、N量高
技术关键之二:控制金属对催化剂的污染和提高催化剂本身的抗污染能力。
③ 产品质量差。
④ 减压渣油的沸点高,有相当大的一部分难于汽化,提高进料温度和雾化状况至关重要。
⑤ 渣油大分子难于进入催化剂的微孔。
技术关键之三:开发研制合适的渣油裂化催化剂。
⑥ 污染环境。
渣油的催化裂化进展
1.渣油裂化催化剂的开发面临的挑战
①金属量(Ni、V)的增加;
②高积炭导致高再生温度;
③高沸点大分子组分转化;
④大量增加的NOX、SOX对环境造成的污染。
对渣油裂化催化剂的要求
① 能抵制金属毒物Ni、V等;
②高温再生温度下水热稳定性好;
③高金属含量条件下,选择性好;
④对大分子组分有高的裂化活性;
⑤ 成本低。
2.金属钝化剂
主要有锑、硼、锡、铋、铟等元素的化合物,但锑的毒性很大。使用金属钝化剂可以降低焦炭产率。
3.工艺技术
(1)组合工艺
(2)与减压瓦斯油催化裂化工艺相似,主要使用改进的催化剂
(3)采用新的设计思路(喷嘴、汽提段等);
(4)采用两段裂化技术
(5)强化再生效率技术,再生器内取热和外取热技术
主要技术措施
(1) 快速终止二次反应的技术
(2) 原料高度雾化技术
(3) 提升管反应器采用高温短停留时间操作
(4) 采用新型高效的旋风分离器
(5) 气体预提升技术
(6) 采用小回炼比、外甩油浆操作,降低焦炭产率
(7) 强化再生过程。比如用带预混管的烧焦罐式再生器
(8) 采用金属钝化剂,抑制重金属对催化剂的污染

