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反应中生成碘遇淀粉变为蓝色，如果在反应物中预先加入淀粉指示剂，则淀粉变蓝色所需要的时间t可以用来表示反应速率的大小。

一般增加反应物的浓度，反应速率加快。增加反应物的浓度，平衡正向移动。如CoCl2溶液中，当用滴管滴加浓HCl溶液数滴，溶液颜色会从红变蓝，再加水稀释，溶液颜色又会从蓝变红。反应式如下：

改变反应物或生成物浓度，会使平衡移动，从而使溶液改变颜色。

温度可显著地影响化学反应速率，对大多数化学反应来说，温度升高，反应速率增大。升高温度，平衡向吸热方向移动。

催化剂可大大改变化学反应速率，催化剂与反应系统处于同相，称为均相（或单位）催化，在KMnO4和H2C2O4的酸性混合溶液中，加入Mn2＋可增大反应速率，该反应的反应速率可由KMnO4的紫红色退去时间长短来指示。

反应表示如下：

催化剂与反应系统不为同一相，称为多相催化，如H2O2溶液在常温下不易分解放出氧气，而加入催化剂MnO2则H2O2分解速率明显加快。

大试管、量筒（10mL）、秒表、玻璃棒、烧杯（200mL）、酒精灯、温度计（100℃）、二氧化氮平衡仪等。

MnO2固体粉末（分析纯）、0．04mol/L Na2SO3（每升含淀粉5g）、0．004mol/L KIO3（每升加浓H2SO44mL，使pH在4左右）、3%H2O2、3．0mol/LH2SO4、0．1mol/LMnSO4、0．01mol/L KmnO4、0．05mol/L H2C2O4、饱和CoCl2、浓HCl等。

（1）浓度对反应速率的影响

取一支大试管，量取0．004mol/L KIO3溶液5mL，加入1mL 0．04mol/L Na2SO3，并立即按动秒表，同时振荡试管，当溶液变蓝时，马上停止秒表，记下出现蓝色所需的时间。用同样的方法，改变KIO3的浓度，记下每次溶液变蓝所需要的时间，填入实训表3中。

（2）温度对反应速率的影响

取一支大试管，加入3mL 0．004mol/L KIO3再加2mL蒸馏水振荡，在另一支试管中加入1mL 0．04mol/L Na2SO3两管同时放入盛热水的烧杯中水浴加热，在其中一试管中插一温度计，待温度升至比室温高10℃时，将1mL的Na2SO3迅速倒入盛KIO3的试管中，立即计时，并振荡，记录变蓝需用的时间。用同样的操作方法，固定浓度，在高于室温20℃、30℃时，记录淀粉变蓝所需用的时间，填入实训表4中。

（3）催化剂对反应速率的影响

①均相催化：取两支试管，往第一支试管中加入3mol/L 1mL H2SO4和3mL 0．05mol/L H2C2O4，加1mL蒸馏水。在另一支试管中加同样数量的硫酸和草酸，但另加1mL 0．1mol/L MnSO4（作催化剂），然后在两支试管中迅速加入0．01mol/L KmnO4溶液3滴，比较两支试管中紫色褪去的快慢。观察现象，记录在实训表5中。

②多相催化：取两支小试管各加入2mL 3%H2O2，用润湿的玻璃棒沾少量的MnO2粉末（作催化剂）伸进其中的一支试管内，比较两支试管气泡的产生，并用燃烧余烬的火柴检验放出的气体。观察现象，记录在实训表5中。

（4）浓度对化学平衡的影响

在培养皿中倒入少量的CoCl2溶液（溶液的量刚刚盖上皿底），然后，用滴管滴加浓HCl溶液数滴，待溶液颜色改变后，再加水稀释。观察现象，记录在实训表6中。

（5）温度对化学平衡的影响

将双联二氧化氮平衡仪的两个玻璃球分别放入热水和冷水中2～3min，比较两球的颜色，有什么不同。将观察结果记录在实训表7中。

5．数据记录与结果处理

（1）时间的记录。两支试管分装两个反应物，当第2支试管中溶液快速倒入近一半时开始计时，混合后的试管边振荡边观察，出现蓝色后立即停止计时。为便于计时，两人合作。

（2）水浴加热。烧杯下应放石棉网，杯内同时放入分装两反应物的试管，并且其中一试管中放一支温度计，待温度升至比原温度高10℃、20℃时混合两试管，观察现象，并记录时间。

（3）浓盐酸的使用。因其具有强烈的腐蚀性，使用时要小心，若滴到手或衣物上，用大量的水冲洗。

（4）液体试样的取用。若用量大于1mL，用量筒量取，用量若小于1mL，则用滴管滴加，注意液滴的大小均匀。

（5）废液处理。废液倒入废液缸。

（1）从实训结果说明哪些因素影响化学平衡？怎样判断化学平衡移动的方向？

（2）根据NO2和N2O4的平衡实验说明，升高温度时，p（N2O4）、p（NO2）、K将如何变化，平衡将向什么方向移动？

（1）学会酸度计的使用方法。

（2）能正确测定溶液pH值。

酸度计是利用pH复合电极对被测溶液中氢离子浓度产生不同的直流电位，通过前置放大器输入到A/D转换器，以达到pH测量的目的，最后由数字显示pH值。

pHS⁃3C酸度计、温度计、小烧杯等。

标准缓冲溶液、池塘水、0．001mol/L HCl溶液、0．000 1mol/L NaOH溶液等。

仪器结构如实训图1所示。

实训图1　pHS⁃3C酸度计
（a）仪器外形结构；（b）仪器后面板
1—机箱；2—显示屏；3—键盘；4—电极梗座；5—电极梗；6—电极夹；7—电极；8—测量电极插座；9—温度电极插座；10—电源开关；11—保险丝座；12—电源插座

（2）pHS⁃3C酸度计的使用

①将多功能架插入电极架插座中，并拧好。

②将pH复合电极安装在电极架上。

③用蒸馏水清洗电极。

④连接电源线，并打开仪器开关，仪器显示“pHS⁃3C”字样；接下来会显示上次标定后的斜率以及EO值；然后进入测量状态，显示当前的电位值或者pH值（其中显示屏上方为电位值或者pH值，下方为设定的温度值）。

⑤在测量状态下，按“mV/pH”键可以切换显示电位以及pH值。

⑥设置温度。按“温度△”或“温度▽”键调节显示值，使温度显示被测溶液的温度，按“确认”键，即完成当前温度的设置，按“mV/pH”键放弃设置，返回测量状态。

⑦标定。仪器使用前需要标定，分为一点标定和二点标定。标定步骤如下：

（a）清洗电极，将电极插入标准缓冲溶液1中（pH＝6．86）；

（b）用温度计测出被测溶液的温度，按“温度”，使温度显示被测溶液的温度；

（c）待读数稳定后按“定位”键，仪器显示“Std YES”字样，按“确认”键进入标定状态，仪器自动识别并显示当前温度下的标准pH值；

（d）按“确认”键完成一点标定（斜率为100．00%），（即两次“确认”）；

（e）如果需要二点标定，则继续下面操作；

（f）再次清洗电极，将电极插入标准缓冲溶液2中；

（g）用温度计测出被测溶液的温度，按“温度”键，使温度显示为被测溶液的温度；

（h）待读数稳定后按“斜率”键，仪器提示“Std YES”字样，按“确认”键进入标定状态，仪器自动识别并显示当前温度下的标准pH值；

（i）按“确认”键完成二点标定；

⑧测量pH值或电极电位。

⑨清洗电极，擦干后戴上电极保护套，拆卸电极支架，将酸度计装入盒子以备下次使用。

（3）实训测试项目

①测定池塘水在20℃、30℃、40℃下的pH值。

②测定0．001mol/L HCl溶液pH值。

③测定0．0001mol/L NaOH溶液pH值。

5．数据记录与结果处理

（1）电极在测量前必须用已知pH值的标准缓冲溶液进行定位校准，其值越接近被测值越好。

（2）取下电极套后，应避免电极的敏感玻璃泡与硬物接触，因为任何破损或擦毛都会使电极失效。

（3）测量后，及时将电极保护套套上，电极套内应放少量内参比补充液以保持电极球泡的湿润。切忌浸泡在蒸馏水中。

（4）复合电极的内参比补充液为3mol/L NaCl溶液，补充液可以从电极上端小孔加入。复合电极不使用时，拉上橡皮套，防止补充液干涸。

（1）为什么测量溶液pH时，应尽量选用pH与它相近的标准缓冲溶液来校正pH计？

（2）用酸度计测定溶液的pH值应该如何正确操作？

（1）掌握pH法测定醋酸电离常数Ka的原理和方法。

（2）学会使用酸度计测定溶液的pH值。

（3）练习使用pH计、容量瓶的使用方法。

醋酸（CH3COOH或写出HAc）是弱电解质，在溶液中存在下列电离平衡：

一般情况下，当K/c≥500，则弱酸的电离度α＜5%，此时采用近似计算结果的相对误差约为2%，1－α≈1。

故

＝cα2，而cH＋＝cHAcα，因此α＝cH＋/cHAc。

cHAc为HAc的起始浓度，HAc溶液的pH值由数显pH计测定，然后根据pH＝－log cH＋，cH＋＝10－pH，将cH＋、cHAc带入上式即可求算出电离度α和解离平衡常数 pagenumber_ebook=283,pagenumber_book=283

。

pH计、50mL烧杯、温度计、移液管、洗耳球等。

0．200 0mol/L HAc标准溶液、pH标准缓冲溶液（邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐、四硼酸钠）等。

（1）配制不同浓度的HAc溶液

分别移取2．5mL、5．0mL、10．0mL、15．0mL、20．0mL HAc标准溶液于5只50mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，并计算出5个容量瓶中HAc溶液的准确浓度。将溶液从稀到浓排序编号为：1、2、3、4、5，原溶液为6号。

（2）测定不同浓度的HAc溶液的pH值，计算α和Ka

将上述6种溶液（30～40mL）分别倒入干燥洁净的小烧杯中，按由稀到浓的顺序分别测定不同浓度的pH值。并记录数据和室温，将数据填入实训表9。

（3）计算HAc电离度和电离常数

根据pH＝－log cH＋，cH＋＝10－pH，把cH＋、c带入公式α＝cH＋/c即可求算出电离度α，进而根据公式 pagenumber_ebook=283,pagenumber_book=283

＝cα2即可求得电离常数 pagenumber_ebook=283,pagenumber_book=283

。

5．数据记录与结果处理

（1）测量pH值之前，烧杯必须洗涤并干燥。

（2）复合电极要轻拿轻放，避免损坏。

（3）测定不同浓度醋酸溶液的pH值时，宜按由稀到浓的顺序测定。

（1）测得的电离常数是否与附表中所给的 pagenumber_ebook=284,pagenumber_book=284

（HAc）有误差？试讨论怎样才能减少误差。

（2）使用复合电极有哪些需要注意的地方？

（3）用pH计测定醋酸溶液的pH值，为什么要按浓度由低到高的顺序进行？

（1）了解电子分析天平的基本构造。

（2）学会用增量法、减量法称量试样。

电子分析天平是最新一代天平，它是利用电子装置完成电磁力补偿的调节，使物体在重力场中实现力的平衡，或通过电磁力矩的调节，使物体在重力场中实现力矩的平衡。自动调零、自动校准、自动去皮和自动显示称量结果是电子天平最基本的功能。这里的“自动”，严格地说应该是“半自动”，因为需要经人工触动指令键后方可自动完成指定的动作。

（1）直接法称量

直接法适用于称量洁净干燥的器皿，块状的金属，不易潮解或升华的整块固体试样。调整天平零点后，把被称物用一干净的纸条套住（也可采用戴一次性手套、专用手套、用镊子或钳子等方法），放在天平称盘中央，直接称量其质量。记录称量结果（准确至0．1 mg）。

（2）固定质量称量法（增量法）

固定质量衡量法适用于称取指定质量的试样。适合于称取本身不宜吸水，并在空气中性质稳定的细粒或粉末状试样，在分析化学实训中，当需要用直接配制法配制指定浓度的标准溶液时，通常用此法来称取基准物。其操作步骤如下：先称出容器（如表面皿、铝勺、硫酸纸）的质量。再用牛角勺将试样慢慢加入盛放试样的表面皿（或其他器皿、硫酸纸）中。少量加样后，判断加入的量距指定的质量差多少。用牛角匙逐渐加入试样，当所加试样与指定质量相差不到10mg时，极其小心地将盛有试样的牛角勺伸向左称盘的容器上方2～3 cm处，勺的另一端顶在掌心上，用拇指、中指及掌心拿稳牛角勺，并用食指轻弹勺柄，将试样慢慢抖入容器中，直至天平平衡。然后，取出表面皿，将试样直接转入接收器。

（3）差减称量法（减量法）

即称取试样的量是由两次称量之差而求得。此法比较简便、快速、准确，在化学实验中常用来称取待测样品和基准物，是最常用的一种称量法。它与上述两种方法不同，称取样品的质量只要控制在一定要求范围内即可。操作步骤如下：用手拿住表面皿的边沿，连同放在上面的称量瓶一起从干燥器里取出。用小纸片夹住称量瓶，打开瓶盖，将稍多于需要量的试样用牛角匙加入称量瓶（在台秤上粗称），盖上瓶盖，用清洁的纸条叠成约1 cm宽的纸带套在称量瓶上，左手拿住纸带尾部把称量瓶放到天平左盘的正中位置，天平平衡，称出称量瓶加试样的准确质量（准确到0．1 mg），记下读数设为m1。左手仍用纸带将称量瓶从秤盘上拿到接收器上方，右手用纸片夹住瓶盖柄打开瓶盖，瓶盖不能离开接收器上方。将瓶身慢慢向下倾斜，并用瓶盖轻轻敲击瓶口，使试样慢慢落入容器内，不要把试样撒在容器外。当估计倾出的试样已接近所要求的质量时（可从体积上估计），慢慢将称量瓶竖起，用盖轻轻敲瓶口，使黏附在瓶口上部的试样落入瓶内，然后盖好瓶盖，将称量瓶再放回天平左盘上称量。需准确称取其质量，设此时质量为m2。则倒入接收器中的质量为（m1－m2）。按上述方法连续操作，可称取多份试样。

电子分析天平、称量瓶、锥形瓶、小烧杯、药匙、毛刷、纸条等。

氯化钠、石英砂、硼砂等。

（1）准确称取1．258 5g石英砂1份（增量法）

①将一干燥洁净的小烧杯放在电子分析天平的秤盘上，利用TAR键调天平至零点。

②用药匙将试样少量多次加到小烧杯瓶中，直到显示出所设定的试样量。

注意：天平的使用、称量瓶的使用和样品加入的操作技巧等应由老师指导。

（2）准确称取0．4～0．6g硼砂3份（减量法）

①取一只洁净、干燥的称量瓶，先在台秤上粗称其质量，加入0．5g左右的硼砂，后在分析天平上准确称量（准确至0．1 mg），记下质量为m1g。

②从称量瓶中小心倾斜轻敲出0．4～0．6g硼砂试样于一洁净的100mL锥形瓶中，并准确称出称量瓶和剩余试样的质量m2g。（m1－m2）即为第1份试样的质量。

③重复上两步操作，称出第2、3份试样。将有关数据分别填入相应的表中。

④称量完毕后，检查天平盘内和大理石底面上有无脏物，如有用毛刷清除。

⑤最后用罩布将天平罩好，在天平使用簿上填写使用记录。请指导教师检查签名后，方可离开。

5．数据记录与结果处理

（1）天平在校准后，切不可轻易移动天平，否则校准工作需重新进行。

（2）严禁不使用称量纸（瓶）直接称量，每次称量后，请清洁天平，避免对天平造成污染而影响称量精度。

（1）使用分析天平时，以下操作是否允许？为什么？

①在天平门没有关闭时读取读数。

②用手直接拿取称量瓶或称量物。

（2）什么情况下用直接法称量？什么情况下则需用减量法称量？

（3）用减量法称取试样时，若将称量瓶内的试样吸湿，将对称量结果造成什么误差？若试样敲落在烧杯内再吸湿，对称量结果是否有影响？

TP⁃214型电子分析天平是多功能、上皿式常量分析天平，感量为0．1 mg，最大载荷为210g。从左到右控制键分别为：开/关键（ON/OFF）；功能键（FUNCTION）；清除键（CF）；打印键（PRINT）；去皮/调零键（TARE）；重量显示屏。

一般情况下，只能用开/关键、去皮调零键和校准/调整键。使用时的操作步骤如下：

1．检查水平仪，如不水平，应通过调节天平前边左、右两个水平支脚而使其达到水平状态。天平后面的水平仪内的气泡位于圆环的中央表示水平调好。

2．接通天平电源，按ON/OFF键。在天平预热30min后，天平达到所需的操作温度后在执行量测作业。首先按TARE键将天平去皮，天平显示为0．0000g。

3．天平去皮归零后，可以将待测物品放入天平秤盘上，待显示数据稳定后即为物品重量。

4．测量完毕后，先取出测量物品，然后按ON/OFF键关闭电源。最后将电源变压器插头拔出，切断电源。

5．如果量测后，称盘表面有污染物，切断天平电源后用一块浸有中性清洗剂如肥皂水的布清洁称盘，清洗干净后，用柔软的干布将天平擦干，最后拿出秤盘并清洗。清洗作业时候动作一定要轻。

6．如果天平长时间没有用过，或天平移动位置，应进行一次校准。校准要在天平预热30min以后进行，程序是：调整水平，按下“ON/OFF”键，显示稳定后如不为零则按一下“TARE”键，稳定地显示“0．0000g”后，按一下校准键（CAL），天平将自动进行校准。10 s左右，“CAL”消失，表示校准完毕，应显示出“0．0000g”。如果显示不正好为零，可按一下“TARE”键，然后即可进行称量。

（1）学习滴定管的准备和滴定操作。

（2）初步学会准确地确定终点的方法。

（3）熟悉甲基橙和酚酞指示剂的使用和终点的变化。

当达到等当点时，A的物质的量为nA与B的物质的量nB之比为：

由此可见，酸碱溶液通过滴定，确定它们中和时所需的体积比，即可确定它们的浓度比。如果其中以溶液的浓度已知，则另以溶液的浓度可求出。中和反应的滴定终点借助指示剂的颜色变化来确定。

酸式滴定管、碱式滴定管、20mL移液管、锥形瓶等。

0．1mol/L HCl溶液、0．1mol/L、NaOH溶液、酚酞指示剂（2g/L）以及甲基橙指示剂（1g/L）等。

①用0．1mol/L NaOH润洗碱式滴定管2～3次（每次用量5～10mL）→装液至“0”刻度线以上→排除管尖的气泡→调整液面至0．00刻度或稍下处，静置1min后，记录初始读数。

②用0．1mol/L HCl润洗酸式滴定管2～3次（每次用量5～10mL）→装液至“0”刻度线以上→排除管尖的气泡→调整液面至0．00刻度或稍下处，静置1min后，记录初始读数。

③用移液管称取20．00mL NaOH于100mL锥形瓶中→滴加2滴甲基橙指示剂→用HCI滴定至橙色（30 s内不褪色）→记录读数，反复练习至熟练，要求∣Er∣≤0．1%。

④用移液管称取20．00mL HCl于100mL锥形瓶中→滴加2滴酚酞指示剂→用NaOH滴定至微红色（30 s内不褪色）→记录读数，反复练习至熟练，要求∣Er∣≤±0．1%。

5．数据记录与结果处理

（1）滴定管使用前先润洗，后装入操作液，先赶走气泡，再调零。

（2）平行试验每次从0．00mL开始。

（3）规范滴定操作，注意观察终点前后颜色的变化。

（1）滴定管和移液管均需用待装溶液润洗3次的原因何在？滴定用的锥形瓶也要用待装溶液润洗吗？

（2）以下情况对滴定结果有何影响？

①滴定管中留有气泡。

②滴定近终点时，没有用蒸馏水冲洗锥形瓶的内壁。

③滴定完后，有液滴悬挂在滴定管的尖端处。

④滴定过程中，有一些滴定液自滴定管的旋塞处渗漏出来。

（3）滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？

（1）学会标准溶液的配制方法，掌握盐酸溶液标定过程及原理。

（2）学会酸式滴定管的基本操作，掌握滴定过程及指示剂选择原则和变色原理。

（3）进一步熟悉分析天平、容量瓶、移液管、量筒等的操作。

滴定分析法中，标准溶液的配制有2种方法。由于盐酸不符合基准物质的条件，只能用间接法配制，再用基准物质来标定其浓度。标定盐酸常用的基准物质有无水碳酸钠Na2CO3和硼砂Na2B4O7·10H2O。采用硼砂较易提纯，不易吸湿，性质比较稳定，而且摩尔质量很大，可以减少称量误差。硼砂与盐酸的反应为：

在化学计量点时，由于生成的硼酸是弱酸，溶液的pH值约为5，可用甲基红作指示剂。

本实训采用称取硼砂后直接用盐酸的方法进行操作，根据所称硼砂的质量和滴定所用盐酸溶液的体积，可以求出盐酸溶液的准确浓度。

吸量管（10mL）、烧杯、试剂瓶、酸式滴定管（50mL）、容量瓶（250mL）、移液管（20mL）、锥形瓶（250mL）等。

0．1mol/L HCl溶液、硼砂（分析纯）、甲基红指示剂（0．1%乙醇溶液）等。

（1）配制0．1mol/L盐酸250mL

用吸量管吸取计算所需体积的浓盐酸，注入事先盛有少量蒸馏水的烧杯中，稀释后转入250mL容量瓶中定容。将所配溶液转入洁净的试剂瓶中，用玻璃瓶塞塞住瓶口，摇匀，贴好标签，待标定。

（2）盐酸的标定

从称量瓶中用差减法准确称取纯净硼砂3份，每份重0．3～0．4g（称至小数点后4位），置于锥形瓶中，加20mL蒸馏水使之溶解（可稍加热以加快溶解，但溶解后需冷却至室温），加入甲基红指示剂2滴，用待定的盐酸溶液滴定，至溶液颜色由黄色转变为橙色，30 s不褪色，即为滴定终点。记录所消耗盐酸的体积，平行滴定3次。同时做空白试验。

（3）根据试验结果计算HCl溶液浓度

5．数据记录与结果处理

（1）称量硼砂时，必须采用减量法称量。

（2）接近终点时，滴定速度应减慢。

（1）为什么不能用直接法配制盐酸标准溶液？

（2）实训中所用锥形瓶是否需要烘干？加入蒸馏水的量是否需要准确？

（1）学会标准溶液的配制方法，掌握氢氧化钠溶液标定过程及原理。

（2）学会碱式滴定管的基本操作，掌握滴定过程及指示剂选择原则和变色原理。

（3）进一步熟悉分析天平、容量瓶、移液管、量筒等的操作。

大多数物质的标准溶液不宜用直接法配制，可选用标定法。即先配成近似所需浓度的溶液，再用基准物质或已知准确浓度的标准溶液标定其准确浓度。NaOH标准溶液在酸碱滴定中最常用，但NaOH固体易吸收空气中的CO2和水蒸气，故只能选用标定法来配制。其浓度一般为0．01～1mol/L，通常配制0．1mol/L的溶液。

常用标定碱标准溶液的基准物质有邻苯二甲酸氢钾、草酸等。本实训选用邻苯二甲酸氢钾作基准物质，其反应为：

化学计量点时，计量点时由于弱酸盐的水解，溶液呈弱碱性（pH＝9．20），可选用酚酞作指示剂。

天平、烧杯、试剂瓶、碱式滴定管（50mL）、容量瓶（250mL）、移液管（25mL）、锥形瓶（250mL）等。

NaOH（分析纯）、酚酞指示剂（0．2%乙醇溶液）、甲基橙指示剂（0．2%水溶液）、邻苯二甲酸氢钾（分析纯）等。

（1）0．1mol/L NaOH溶液的配制

用天平迅速称取4g NaOH固体于100mL小烧杯中，加约30mL去离子水（煮沸以除去其中的CO2）溶解，然后转移至试剂瓶中，用去离子水稀释至1 000mL，摇匀后，用橡皮塞塞紧。贴好标签，备用。

（2）氢氧化钠溶液的标定

用差减法准确称取0．4～0．6g已烘干的邻苯二甲酸氢钾3份，分别放入3个已编号的250mL锥形瓶中，加20～30mL水溶解（若不溶可稍加热，冷却后），加入1～2滴酚酞指示剂，用0．1mol/L NaOH溶液滴定至呈微红色，30 s不褪色，即为终点。记录所消耗氢氧化钠的体积，平行滴定3次。

（3）根据试验结果计算NaOH溶液浓度

0．204 2——与1 mmol氢氧化钠标准滴定溶液相当的基准邻苯二甲酸氢钾的质量，g。

5．数据记录与结果处理

（1）称量邻苯二甲酸氢钾时，必须采用减量法称量。

（2）整个过程滴定速度不能太慢。

（1）与其他基准物质比较，邻苯二甲酸氢钾有什么优点？

（2）称取NaOH及邻苯二甲酸氢钾各用什么天平？为什么？

（3）标定NaOH溶液，邻苯二甲酸氢钾的质量是怎样计算得来的？

（1）学会酸度计的使用方法。能正确测定pH值。

（2）了解强碱滴定弱酸的反应原理及指示剂的选择。

（3）学会食醋中总酸度的测定方法。

食醋中的主要成分是醋酸，此外还含有少量的其他弱酸如乳酸等，醋酸为有机弱酸（Ka＝1．8×10－5），用NaOH标准溶液滴定，在化学计量点时溶液呈弱碱性，滴定突跃在碱性范围内，化学计量点时pH约为8．7选用酚酞作指示剂，可测出酸的总量。结果按醋酸计算。反应式：

50mL碱式滴定管、25mL移液管、250mL容量瓶、250mL锥形瓶等。

0．1mol/L NaOH标准溶液、白醋（市售）、酚酞指示剂（0．2%乙醇溶液）等。

（1）准确移取食用白醋25．00mL置于250mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度摇匀

用25mL移液管分别取3份上述溶液置于250mL锥形瓶中，加入2～3滴酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至呈微红色并保持30 s不褪色，即为终点。计算每100mL食用白醋中含醋酸的质量。

（2）根据试验结果计算食醋总酸度

5．数据记录与结果处理

（1）食醋必须稀释，不能直接滴定。

（2）稀释后，如果食醋呈浅黄色且混浊时，终点颜色略暗。

（1）测定食用白醋含量时，为什么选用酚酞为指示剂？能否选用甲基橙或甲基红？

（2）强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸相比，滴定过程中pH变化有哪些不同点？

（3）测定醋酸含量时，所用的蒸馏水不能有CO2，为什么？

（1）了解氮含量的测定原理，掌握间接滴定的原理。

（2）掌握铵盐含量的计算。

（3）进一步掌握天平、移液管的使用。

常用的含氮化肥有NH4Cl、（NH4）2SO4、NH4NO3、NH4HCO3和尿素等，其中NH4Cl、（NH4）2SO4和NH4NO3是强酸弱碱盐。由于 pagenumber_ebook=296,pagenumber_book=296

的酸性太弱（Ka＝5．6×10–10），因此不能直接用NaOH标准溶液滴定，但用甲醛法可以间接测定其含量。尿素通过处理也可以用甲醛法测定其含氮量。甲醛与 pagenumber_ebook=296,pagenumber_book=296

作用，生成质子化的六次甲基四胺（Ka＝7．1×10－6）和H＋，其反应如下：

所生成的H＋和（CH2）6N4H＋，以酚酞为指示剂，可用NaOH标准溶液滴定，其反应如下：

分析天平、20mL移液管、量筒、锥形瓶、碱式滴定管等。

固体NH4NO3、0．1mol/L氢氧化钠标准溶液、酚酞指示剂（0．2%乙醇溶液）、甲醛等。

①取原装甲醛（40%）的上层清液于烧杯中，用水稀释一倍，加入1～2滴0．2%酚酞指示剂，用0．1mol/L NaOH溶液中和至甲醛溶液呈淡红色。

②准确称取硝酸铵样品2．0～3．0g（若是硫酸铵，称样量应先估算），放入100mL烧杯中，加30mL水溶解。将溶液定量转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

③用移液管吸取上述试液25．00mL至锥形瓶中，加1～2滴甲基红指示剂，溶液呈红色，用0．1mol/L NaOH溶液中和至红色转为金黄色，此时消耗的氢氧化钠体积不记录，然后加5mL中性甲醛溶液，摇匀，放置1min。在溶液中加2滴酚酞指示液，用0．1mol/L NaOH标准溶液滴定至溶液呈浅粉色30 s不褪即为终点，平行测定3次，同时作空白，要求相对平均偏差不大于0．5%。

④根据试验结果进行计算。

5．数据记录与结果处理

（1）甲醛法只适用于强酸铵盐中氮含量的测定。

（2）测定前，必须先去除甲醛中的游离酸。

（1）铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？

（2）为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？

（3）NH4NO3、NH4Cl或NH4HCO3中的含氮量测定，能否用甲醛法？

（1）学会果蔬样品的预处理方法。

（2）掌握用酸碱滴定法测果蔬样品中总酸度的原理和方法。

（3）能规范记录数据并进行数据处理。

根据酸碱中和原理，用碱标准溶液滴定试样液中的酸时，以酚酞为指示剂。当滴定至终点溶液呈浅红色，且30 s不褪色时，根据滴定时消耗的标准NaOH溶液的体积，可算出试样中的总酸度。其反应如下：

碱式滴定管、锥形瓶、移液管、量筒、烧杯、容量瓶、胶头滴管、洗耳球、水浴锅、铁架台、电子天平、玻璃棒、小纸片、干燥的纱布等。

0．1000mol/L NaOH标准溶液、酚酞指示剂、果蔬试样、无CO2的蒸馏水等。

取水果试样，需去皮、去柄、去核，切成块状，置于搅拌机中捣碎并混匀。准确移取25mL水果试样，加100mL无CO2的蒸馏水，稀释定容为250mL溶液。然后倒入烧杯中在75～80℃水浴上加热30min。冷却后过滤，滤液倒入容量瓶中备用。

准确吸取20mL滤液3份于250mL锥形瓶中，各加25mL水稀释。加1～2滴酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至终点，至粉红色30 s不褪色。记录NaOH消耗量的体积，平行测定3次。

（3）根据试验结果进行计算

5．数据记录与结果处理

（1）注意碱式滴定滴定前要赶走气泡，滴定过程不要形成气泡。

（2）NaOH标准溶液滴定HAc，属于强碱滴定弱酸，CO2的影响严重，注意除去所用碱标准溶液和蒸馏水中的CO2。

（1）本实训中为什么选用酚酞做指示剂？其选择原则是什么？根据选择原则选用其他指示剂可以吗？如果可以请举例说明。

（2）溶解基准物质时加入20～30mL水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？

（1）掌握重铬酸钾标准溶液的配制及使用。

（2）学习矿石试样的酸溶法和重铬酸钾法测定铁的原理及方法。

（3）了解二苯胺磺酸钠指示剂的作用原理。

铁矿石经硫磷混酸及硝酸溶解后，首先用SnCl2溶液还原大部分Fe3＋。为了控制SnCl2的用量，加入SnCl2使溶液呈浅黄色（说明这时尚有少量Fe3＋），然后加入TiCl3溶液，使其少量铁均还原成Fe2＋，为使反应完全，TiCl3要过量，而过量的TiCl3溶液用微量铜离子催化溶液中溶解氧，氧化除去，该过程以指示剂靛红二磺酸钠变蓝说明TiCl3已被除尽。其反应式：

烘干箱、称量瓶、电子天平、干燥器、电热板、酸式滴定管、锥形瓶、移液管、烧杯、容量瓶、胶头滴管、铁架台、玻璃棒等。

SnCl2溶液10%（10g SnCl2·2H2O固体溶于50mL浓盐酸中，用水稀释至100mL，加纯锡几粒）；TiCl3溶液1∶1（将市售TiCl3溶液与等量盐酸1∶1混合）；0．2%CuSO4溶液；靛红二磺酸钠指示剂（将0．25g指示剂溶于100mL水中，加1∶1H2SO4溶液5滴）；1∶1硫磷混酸（将150mL浓硫酸缓缓加入700mL水中，冷却后再加入150mL浓磷酸）；浓硝酸；二苯胺磺酸钠指示剂0．5%；HCl（浓）。

①0．02mol/L K2Cr2O7标准溶液的配制：精确称取已在150～180度烘干2 h，放在干燥器中冷却至室温的K2Cr2O71．4～1．5g于100mL烧杯中，加蒸馏水溶解后，移入到250mL容量瓶中，用水稀释到刻度混匀。

②准确称取0．2～0．3g试样置于250mL锥形瓶中，用少量水润湿加入浓盐酸溶液10mL，盖上表面皿，低温加热溶解后，用少量水洗表面皿及瓶壁，加热至沸，摇匀。趁热逐滴加入10%SnCl2至溶液由黄色变为浅黄色，继续滴加TiCl3溶液至Fe3＋的黄色恰好消失，并过量2滴，将溶液流水冷却到室温，并加水70mL，加入10mL硫磷混酸，0．25%靛红二磺酸钠指示剂2滴，摇匀，放置溶液由蓝色变为无色，加入0．2%CuSO42滴，摇匀，放置溶液变蓝，加0．5%二苯胺磺酸钠5滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色即为终点。

③根据滴定结果，计算铁矿石中铁的含量。

5．数据记录与结果处理

（1）称取的试样后，为防止水解，必须先加盐酸酸化。

（2）还原Fe3＋时，SnCl2用量不宜过多，否则Hg2Cl2沉淀过多，会带来不利影响。

（3）加HgCl2除去过量的SnCl2时，溶液要冷却，以避免Hg2＋可能氧化Fe2＋离子；HgCl2应该一次加入，否则造成局部Sn2＋离子浓度过大（尤其SnCl2用量过多时），使生成的Hg2Cl2进一步被Sn2＋还原，析出Hg，致使沉淀呈黑灰色，导致实验失败。

（4）指示剂如果配制过久，呈深绿色时不能继续使用。由于二苯胺磺酸钠属于氧化还原指示剂，在滴定过程中参与反应，消耗一定量的K2Cr2O7，所以不能多加。

（1）初步了解环境分析的重要性及水样的采集和保存方法。

（2）掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法。

（3）学会反滴定分析的方法和操作技术。

测定时，在水样中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液，置沸水浴中加热使其中的还原性物质氧化，剩余的KMnO4用一定量过量的Na2C2O4还原，再以KMnO4标准溶液返滴定Na3C2O4的过量部分。由于Cl－对比法有干扰因而本法只适用于地表水、地下水、饮用水和生活污水中COD的测定，含Cl－较高的工业废水则应采用K2Cr2O7法测定。在煮沸过程中，KMnO4和还原性物质作用：

剩余的KMnO4用Na2C2O4还原：

再以KMnO4返滴Na2C2O4过量部分，通过实际消耗KMnO4的量来计算水中还原性物质的量。

50mL酸式滴定管、50mL碱式滴定管、250mL锥形瓶、10mL吸量管、电炉等。

0．002mol/L KMnO4溶液、0．005mol/L Na2C2O4溶液、1∶3 H2SO4溶液、1∶5 H2SO4溶液等。

（1）Na2C2O40．005mol/L标准溶液的配制

将Na2C2O4于100～105℃干燥2 h，准确称取0．166 2g于小烧杯中加水溶解后定量转移至250mL容量瓶中，以水稀释至刻度线。

（2）KMnO40．002mol/L溶液的配制及标定

称取KMnO4固体约0．16g溶于500mL水中盖上表面皿，加热至沸腾并保持在微沸状态1 h冷却后用微孔玻璃漏斗过滤存于棕瓶中。

用移液管准确移取25．00mL标准Na2C2O4溶液于250mL锥形瓶中，加入1∶3 H2SO4在水浴上加热到75～85℃，用KMnO4溶液滴定，滴定速度由慢到快到慢的顺序滴加，至溶液呈微红色时停止滴加，记录数据，平行滴定3次。

（3）水样中耗氧量的测定

用移液管准确移取100．00mL水样，置于250mL锥形瓶中加10mL 1∶5 H2SO4，后放在电炉子上加热至微沸，再准确加入10．00mL 0．002mol/L KMnO4溶液，立即加热至沸并持续10min，取下锥形瓶，趁热用移液管移入10．00mL Na2C2O4标准溶液、摇匀，此时由红色变为无色，再用移液管移入10．00mL Na2C2O4标准溶液，趁热用0．002mol/L KMnO4标准溶液滴定至稳定的淡红色即为终点，平行滴定3次，记录数据。

（4）空白样耗氧量的测定

用移液管准确移取100．00mL蒸馏水，置于250mL锥形瓶中，后操作如同3号操作，记录数据。

（5）根据滴定结果，进行相关计算

5．数据记录与结果处理

（1）本法适用于地表水、地下水和饮用水中COD的测定。

（2）不同条件下测出的COD值不同，因此必须严格控制反应条件。

（1）水样的采集与保存应注意哪些事项？水样放久了，会有什么影响？

（2）测定水中COD的意义何在？有哪些方法测定COD？

（3）水样中加入KMnO4煮沸后，若紫红色消失说明什么？应采取什么措施？

（1）学习定量测定维生素C的原理和方法。

（2）掌握微量滴定法的操作技术。

（3）了解水果及蔬菜中维生素C的含量情况。

维生素C具有很强的还原性，在中性和微酸性环境中，能将染料2，6⁃二氯酚靛酚还原成无色的还原型的2，6⁃二氯酚靛酚，同时被氧化成脱氢维生素C。氧化型的2，6⁃二氯酚靛酚在酸性溶液中呈现红色，在中性或碱性溶液中呈蓝色。当溶液由无色变为微红色时即表示溶液中的维生素C刚好全部被氧化，此时即为滴定终点。从滴定时2，6⁃二氯酚靛酚溶液的消耗量，可以计算出被检物质中还原型维生素C的含量。

研钵、天平、50mL容量瓶、量筒、刻度吸管、100mL锥形瓶、玻棒、5mL微量滴定管、漏斗、新鲜蔬菜或新鲜水果、滤纸等。

2%草酸溶液；1%草酸溶液；标准维生素C溶液（准确称取10 mg纯抗坏血酸，应为洁白色，发黄则不能用，溶于1%草酸溶液中，并稀释至100mL，贮于棕色瓶中，冷藏。最好临用前配制）；0．1%2，6⁃二氯酚靛酚溶液（准确称取250 mg 2，6⁃二氯酚靛酚溶于150mL含有52 mg NaHCO3的热水中，冷却后加水稀释至250mL，滤去不溶物，贮于棕色瓶中4℃冷藏约可保存1周。每次使用时，以标准抗坏血酸标定）。

水洗干净整株新鲜蔬菜（或整个新鲜水果），用纱布或吸水纸吸干表面水分。然后用天平准确称取蔬菜（水果）约0．5g，放在研钵中，加2%草酸5～10mL，研磨成浆状。滤纸过滤，将滤液滤入50mL容量瓶中。滤饼可用少量2%草酸洗2～3次。最后用2%草酸溶液稀释到刻度并混匀。

（2）标准液的滴定

准确吸取标准抗坏血酸溶液1．0mL（含0．1 mg抗坏血酸）置100mL锥形瓶中，加9mL 1%草酸，用微量滴定管以0．1%2，6⁃二氯酚靛酚钠溶液滴定至淡红色，并保持15 s不褪色，即达终点。由所用染料的体积计算出1mL染料相当于多少毫克抗坏血酸（取10mL 1%草酸作空白对照，按以上方法滴定）。

（3）样品的滴定

准确吸取滤液两份，每份10mL分别放入两个锥形瓶（100mL）内，滴定方法同前。另取两份10mL 1%草酸作空白对照滴定。

5．数据记录与结果处理

（1）某些水果、蔬菜（如橘子、西红柿）浆状物泡沫太多，可加数滴丁醇或辛醇。

（2）整个操作过程要迅速，防止还原型抗坏血酸被氧化。滴定过程一般不超过2min。因为在本滴定条件下，一些非维生素C的还原性物质也可与2，6⁃二氯酚靛酚发生反应，影响结果。

（3）滴定所用2，6⁃二氯酚靛酚的量应在1～4mL，超出或低于此范围，应增减样品液用量或改变提取液稀释度。

（4）2%草酸有抑制抗坏血酸氧化酶的作用，而1%草酸无此作用。

（1）维生素C理化性质最重要的是哪一点？为何用草酸来提取？

（2）为了准确测定维生素C的含量，实训过程中应注意哪些操作步骤？为什么？

（1）掌握络合滴定的原理，了解络合滴定的特点。

（2）学习EDTA标准溶液的配制和标定方法。

（3）了解金属指示剂的特点，熟悉二甲酚橙、钙黄绿素指示剂的使用及终点颜色的变化。

乙二胺四乙酸（简称EDTA），难溶于水，通常用EDTA二钠盐，并采用间接法配制标准溶液。标定EDTA溶液的基准物有Zn、ZnO、CaCO3、Cu、MgSO4·7H2O等。

用于测定Pb2＋、Bi3＋含量的EDTA溶液可用ZnO或金属Zn作为基准物进行标定。以二甲酚橙作指示剂，在pH为5～6的溶液中，二甲酚橙指示剂（XO）本身显黄色，而与Zn2＋的络合物呈紫红色。EDTA与Zn2＋形成更稳定的络合物，当用EDTA溶液滴至近终点时。EDTA会把与二甲酚橙络合的Zn2＋置换出来而使二甲酚橙游离，因此溶液由紫红色变为黄色。其变色原理可表达如下：

EDTA溶液若用于测定石灰石或白云石中CaO、MgO的含量，则宜用CaCO3为基准物。以钙指示剂（常以H2Ind表示）作指示剂，在pH≥12的溶液中，钙指示剂本身显酒红色，而与Ca2＋的络合物呈纯蓝色。EDTA与Ca2＋形成更稳定的络合物，当用EDTA溶液滴至近终点时。EDTA会把与钙指示剂络合的Ca2＋置换出来而使钙指示剂游离，因此溶液从酒红色变为纯蓝色。其变色原理可表达如下：

分析天平、酸式滴定管、移液管、锥形瓶、容量瓶、烧杯、试剂瓶、表面皿等。

乙二胺四乙酸二钠、CaCO3（优级纯）、1∶1的盐酸（V∶V）、NH3⁃NH4Cl缓冲溶液（pH≈10，称取固体氯化铵67g，溶于少量水中，加浓氨水570mL，用水稀释至1 L）、钙指示剂等。

（1）0．01mol/L EDTA标准溶液的配制

称取1．8～2．0g分析纯的乙二胺四乙酸二钠溶于100mL温水中，再加入400mL水，摇匀。如需久储，最好储存于聚乙烯塑料瓶中为佳。

（2）0．01mol/L CaCO3标准溶液的配制

准确称量0．26～0．30g CaCO3，置于100mL烧杯中，慢慢滴加1∶1 HCl5mL使CaCO3完全溶解（必要时可以在小烧杯顶部倒扣一个表面皿，微微加热），定量转移到250mL容量瓶中，3次洗涤烧杯的水都要转入，定容到250mL。

（3）EDTA溶液浓度的标定

准确量取20．00或25．00mL钙标准溶液于锥形瓶中，加入10mL氨性缓冲溶液（pH＝10），再加入10 mg（米粒大小）钙指示剂，用EDTA溶液（装在酸式滴定管中）滴定，滴定至溶液颜色由酒红色恰变为蓝色。至少平行测定3次，至相对平均偏差小于0．2%为止。

5．数据记录与结果处理

（1）本法适用于地表水、地下水和饮用水中COD的测定。

（2）不同条件下测出的COD值不同，因此必须严格控制反应条件。

（1）为什么通常使用乙二胺四乙酸二钠盐配制EDTA标准溶液，而不用乙二胺四乙酸？

（2）以HCl溶液溶解CaCO3基准物时，操作中应注意些什么？

（1）了解水的硬度的测定意义和常用的硬度表示方法。

（2）了解缓冲溶液的应用。

（3）掌握EDTA法测定水的硬度的原理、方法和计算。

（4）掌握铬黑T和钙指示剂的应用，了解金属指示剂的特点。

一般含有钙、镁盐类的水叫硬水。用来衡量水中钙、镁盐类含量高低的称为硬度，硬度有暂时硬度和永久硬度之分。由钙、镁的酸式碳酸盐引起的称为暂时硬度；由钙、镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐引起的称为永久硬度。暂时硬度和永久硬度的总和称为“总硬”。由镁离子形成的硬度称为“镁硬”，由钙离子形成的硬度称为“硬度”。

水中钙、镁离子含量，可采用EDTA为标准溶液的络合滴定法来测定。钙硬测定原理同以CaCO3为基准EDTA标准溶液的标定。总硬则以铬黑T为指示剂，调节溶液pH≈10，以EDTA标准溶液滴定之。根据消耗EDTA标准溶液的体积和浓度，即可计算水的总硬；镁硬＝总硬－钙硬。

水的硬度表示方法有多种，各国因其习惯的不同而有所不同。我国目前常用的表示方法：以度（°）计，1硬度单位表示十万份水中含1份CaO，1°＝10 ppm CaO（ppm为百分之一，为parts permillion的缩写）。

50mL酸式滴定管、台秤、分析天平、锥形瓶、25mL移液管、250mL容量瓶、烧杯、试剂瓶、100mL量筒、表面皿等。

0．010 0mol/L EDTA标准溶液、NH3⁃NH4Cl缓冲溶液（pH≈10，称取固体氯化铵67g，溶于少量水中，加浓氨水570mL，用水稀释至1 L）、10%NaOH溶液、钙指示剂、铬黑T指示剂等。

（1）总硬的测定

量取澄清的水样50mL，放入250mL锥形瓶中，加入5mL NH3⁃NH4Cl缓冲溶液，摇匀。再加入少许铬黑T固体指示剂，边加边摇，至溶液呈酒红色，以0．01mol/L EDTA标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点，记下消耗EDTA的体积。

（2）钙硬的测定

量取澄清的水样50mL，放入250mL锥形瓶内，加5mL 10%NaOH溶液，摇匀，再加入少许钙指示剂，边加边摇匀至溶液呈淡红色。用0．01mol/L EDTA标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点，记下消耗的EDTA体积。

（3）镁硬的测定

总硬－钙硬＝镁硬

5．数据记录与结果处理

（1）自来水样较纯，杂质少，可省去水样酸化、煮沸、加Na2S掩蔽等步骤。

（2）如果EBT指示剂在水平中变色缓慢，则可能是由于Mg2＋含量低，这时应在滴定前加入少量Mg2＋⁃EDTA溶液。

（3）开始滴定时滴定速度宜稍快，接近终点时滴定速度宜慢，每加1滴EDTA溶液后，都要充分摇匀。

（1）配位滴定中为什么要加入缓冲溶液？

（2）为什么滴定Ca2＋、Mg2＋总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2＋分量时要控制pH为12～13？若pH＞13时测Ca2＋对结果有何影响？

（1）了解牛奶钙含量的检测方法及其表示。

（2）了解络合滴定法的原理及方法。

喝牛奶是补钙最常见的方式之一。测定各种牛奶钙含量有助于我们选择哪种牛奶来补钙。牛奶中钙含量为100～125 mg/100mL。测定牛奶中的钙常采取配位滴定法，用二乙胺四乙酸二钠盐（EDTA）溶液滴定牛奶中的钙。用EDTA测定钙，一般调节pH为9～10，以络蓝黑R指示剂，计量点前钙与钙试剂形成粉红配合物，当用EDTA溶液滴定至计量点时，游离出指示剂，溶液呈现蓝色。

在进行定量分析时，样品处理方法很关键，选择正确的样品处理方法是获得准确分析结果的基本保证。目前，常用的预处理方法有干式灰化法（干法）、湿式消化法（湿法）、直接酸溶法等，本实训采用干式灰化法处理牛奶，配合EDTA络合滴定法测定牛奶中钙含量。

滴定时有Fe3＋、Al3＋干扰时用三乙醇胺掩蔽。

分析天平、马弗炉、干燥箱、酸式滴定管、碱式滴定管、烧杯、漏斗、滤纸、酒精灯、表面皿、量筒、容量瓶、可调式电炉、坩埚、锥形瓶、台式天平、移液管等。

0．02mol/L EDTA标准溶液、2mol/L HCl、铬蓝黑R（5g/L）、2mol/L氨水、无水乙醇、饱和（NH4）2C2O4、商品牛奶等。

①取1个干燥的干净烧杯，称重m，然后将移取100mL牛奶样品于烧杯内。

②将样品置于酒精灯上蒸发至黏稠状，停止加热，待冷却至室温后称重m1。转移包叠好一部分样品（约5g）的滤纸到坩埚中，再次称量烧杯的质量m2。（m1－m为黏稠液总质量，m1－m2为移取的黏稠液的质量）

③将盛有样品的坩埚放于电热恒温干燥箱烘干，然后在可调式电炉上先小火炭化至无烟，再移入马弗炉550～600℃灰化1～2 h，灼烧为固体粉末。

④将灼烧后的样品转移到烧杯中，用蒸馏水洗涤坩埚3～4次，将洗液一并转移入烧杯中，再加入2mol/L HCl溶液，使其完全溶解，调节溶液pH≈4。

⑤向烧杯中加入过量饱和（NH4）2C2O4溶液，约10mL，充分搅拌后过滤。

⑥用2mol/L HCl溶液洗涤漏斗中的沉淀及滤纸4～6次，并将洗液转移入250mL锥形瓶中，加适量水，滴加2mol/L NH3·H2O溶液，调节溶液pH为9～10。

⑦再滴加4～5滴铬蓝黑指示剂，用0．02mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色恰变为蓝色，即为终点。

⑧平行测定3次，根据消耗EDTA的体积计算出被滴定的钙的含量及每100mL牛奶中钙的含量。

⑨计算牛奶中的含钙量，以每100mL牛奶含钙的毫克数表示。

5．数据记录与结果处理

（1）pH值必须调到9～10，EBT指示剂才能显色。

（2）开始滴定时滴定速度宜稍快，接近终点时滴定速度宜慢，每加1滴EDTA溶液后，都要充分摇匀。

（1）配位滴定中为什么加入缓冲溶液？

（2）配位滴定法与酸碱滴定法相比，有哪些不同点？操作中应注意哪些问题？

（1）学习银量法测定氯的原理和方法；

（2）掌握莫尔法的实际应用。

银量法是指以生成难溶银盐（如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN）的反应为基础的沉淀滴定法成为银量法。银量法需要借助指示剂来确定滴定终点。根据作用指示剂的不同，银量法又分为莫尔法。佛尔哈德法和法扬司法。

本次实训采取莫尔法测定生理盐水中NaCl的含量，此法是以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。由于Ag2CrO4的溶解度比AgCl大得多，因此滴定时首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量沉淀后，稍微过量的AgNO3溶液即与CrO2－4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达。反应式为：

滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜的酸度范围是pH为6．5～10．5，酸度过高，不产生Ag2CrO4沉淀；酸度过低，则生成Ag2O沉淀。

K2CrO4指示剂的用量对滴定终点的准确判断有影响。如果K2CrO4指示剂加入过多或过少，亦即K2CrO4的浓度过高或过低，Ag2CrO4沉淀的析出就会偏早或偏迟，使终点提前或延迟出现。一般K2CrO4用量应控制在0．05mol/L为宜。

本法也可用于测定有机物中氯的含量。

烧杯、分析天平、托盘天平、100mL容量瓶、坩埚、称量瓶、250mL锥形瓶、50mL酸式滴定管、25mL移液管等。

AgNO3（s，分析纯）、NaCl（s，分析纯）、K2CrO4（5%）溶液、生理盐水样品等。

（1）0．1mol/L AgNO3标准溶液的配制

AgNO3标准溶液可直接用分析纯的AgNO3结晶配制，但由于AgNO3不稳定，见光易分解，故若要精确测定，则要NaCl基准物来标定。

①直接配制：在一小烧杯中精确称量1．7g左右的AgNO3，加适量水溶解后，定量转移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，计算其准确浓度。

②间接配制：将NaCl置于坩埚中，用煤气灯加热至500～600℃干燥后，冷却，放置在干燥器中冷却备用。

用台秤称量1．7g的AgNO3，定量转移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

标定：准确称取0．15～0．2g的NaCl 3份，分别置于3个锥形瓶中，各加25mL水使其溶解。加1mL K2CrO4溶液。在充分摇动下，用AgNO3溶液滴定至溶液刚出现稳定的砖红色，记录AgNO3溶液的用量，计算AgNO3溶液的浓度。

（2）测定生理盐水中NaCl的含量

将生理盐水稀释1倍后，用移液管精确移取已稀释的生理盐水25．00mL置于锥形瓶中，加入1mL的K2CrO4指示剂，用标准AgNO3溶液滴定至溶液刚出现稳定的砖红色（边摇边滴）。平行滴定3次，计算NaCl的含量。

（3）根据实训结果，计算以每1 L生理盐水中含NaCl的克数表示

5．数据记录与结果处理

（1）AgNO3试剂及其溶液具有腐蚀性，能破坏皮肤组织，切勿碰触到皮肤及衣服。银是贵金属，含银的废液应回收。

（2）滴定终点的颜色接近于浅橙色（白色的AgCl沉淀中混有少量砖红色的Ag2CrO4沉淀），要防止滴过。

（3）实训完毕，滴定管要先用蒸馏水洗涤，再用自来水洗净，以免残留AgCl沉淀于滴定管壁上。

（1）K2CrO4指示剂浓度的大小对Cl－1测定有何影响？

（2）能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag＋？为什么？

（3）配制好的AgNO3溶液要储于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？

（1）学习佛尔哈德法测定溴的原理和方法。

（2）掌握佛尔哈德法的实际应用。

（3）掌握以NH4Fe（SO4）2·12H2O为指示剂确定终点的方法。

佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种，本实训采用的是返滴定法。在含有Br－的硝酸溶液中，加入适当过量的AgNO3标准滴定溶液，以NH4Fe（SO4）2·12H2O为指示剂，用NaSCN标准溶液返滴定剩余的AgNO3标准滴定溶液，当Ag＋完全反应时，稍过量的SCN－与Fe3＋生成［Fe（SCN）］2＋红色配离子，指示终点到达。反应式如下：

化学计量点前：

化学计量点及化学计量点后：

烧杯、分析天平、称量瓶、250mL锥形瓶、50mL酸式滴定管、25mL移液管等。

KBr（分析纯）、0．1mol/L AgNO3标准滴定溶液、40．0g/L NH4Fe（SO4）2·12H2O溶液、0．1mol/L NaSCN标准滴定溶液、HNO3（分析纯）等。

称取KBr试样约0．2g（称准至0．000 1g）于250mL锥形瓶中，以50mL水溶解后，加入2mL 1mol/L HNO3溶液、40mL 0．1mol/L AgNO3标准滴定溶液，混匀后再加入2mL 40．0g/L NH4Fe（SO4）2·12H2O溶液，用0．1mol/L NaSCN标准滴定溶液滴定至微红色，经振摇后仍不褪色即为终点。记下消耗的体积。平行测定3次。计算KBr的质量分数。

5．数据记录与结果处理

（1）AgNO3试剂及其溶液具有腐蚀性，能破坏皮肤组织，切勿碰触到皮肤及衣服。银是贵金属，含银的废液应回收。

（2）实训完毕，滴定管先用蒸馏水洗涤，再用自来水洗净，以免残留AgCl沉淀于滴定管壁。

（1）佛尔哈德法中能否用硫酸或磷酸代替硝酸控制溶液酸度？为什么？

（2）佛尔哈德法的优缺点有哪些？

（1）掌握钼锑抗钼蓝光度法测定总磷的原理和操作方法。

（2）掌握用过硫酸钾消解水样的方法。

（3）掌握分光光度计操作技术。

在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，分别是正磷酸盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）以及与有机物相结合的磷酸盐。它们普遍存在于溶液、腐殖质粒子、水生生物或其他悬浮物中。关于水中磷的测定，通常按其存在形态，分别测定总磷，溶解性正磷酸盐和总溶解性磷。本实训采用过硫酸钾氧化⁃钼锑抗钼蓝光度法测定总磷。在微沸（最好是在高压釜内经120℃加热）条件下，过硫酸钾将试样中不同形态的磷氧化为磷酸根。在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应（以酒石酸锑钾为催化剂），生成磷钼杂多酸，被抗坏血酸还原，变成蓝色络合物，即磷钼蓝。其钼蓝浓度的多少与磷含量成正相关，以此测定水样中的总磷。相关反应式如下：

本方法的最低检出浓度为0．01 mg/L，测定上限为0．6 mg/L，适用于测定地面水、生活污水及日化、磷肥、机械加工表面的磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。砷含量大于2 mg/L时，可用硫代硫酸钠除去干扰；硫化物含量大于2 mg/L，可以通入氮气除去干扰；若是铬含量大于50 mg/L，可用亚硫酸钠除去干扰。

分光光度计、50mL容量瓶、刻度吸量管等。

K2S2O850g/L、H2SO4［（3＋7）、（1＋1）、（1mol/L）］、NaOH（1mol/L，6mol/L）、酚酞（10g/L，95%的乙醇溶液）；抗坏血酸溶液（100g/L）（用少量水将10g抗坏血酸溶解于烧杯中，并稀释至100mL，储存于棕色细口瓶中，待用。此溶液在较低温度下可稳定3周，如果发现变黄，则应重新配制）；钼酸铵溶液（溶解13g钼酸铵［（NH4）6Mo7O24·4H2O］于100mL水中，另溶解0．35g酒石酸锑钾［KSbC4H4O7·1/2H2O］于100mL水中。在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加入到300mL的（1＋1）硫酸中，再加入酒石酸锑钾溶液，混匀，储存于棕色细口瓶中，置于冷处保存，至少可以稳定2个月））；磷标准储备溶液（P，30μg/mL）（将装有磷酸二氢钾的称量瓶置于105～110℃的干燥箱中，干燥2 h，取出冷却后放入干燥器中。准确称取（0．131 7±0．001）g经过干燥的磷酸二氢钾置于烧杯中，加水溶解后转移至1 000mL容量瓶中，加入约800mL水、5mL H2SO4（1＋1），再用水稀释至刻度，摇匀）；磷标准工作溶液（P，3．0μg/mL）（准确吸取磷标准储备溶液25．00mL于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。使用当天配制）。

（1）水样的采取、消解及预处理

从水样瓶中分取25．00mL混匀的水样（含磷≤30μg）于250mL烧杯中，加水至50mL，加数粒玻璃珠，加1mL（3＋7）H2SO4，5mL 50g/L K2S2O8。置于可调温电炉或电热板上加热至沸，保持微沸30～40min，至体积约10mL为止。冷却后，加1滴酚酞，边摇边滴加NaOH溶液至刚呈微红色，再滴加1mol/L H2SO4使红色刚好褪去。

（2）制作标准曲线

取7只50mL容量瓶，分别加入磷标准操作溶液0．00mL、1．00mL、3．00mL、5．00mL、7．00mL、10．00mL。

①显色：向容量瓶中加入1mL 10%抗坏血酸溶液，混匀，30 s后加2mL钼酸铵溶液充分混匀，加水至50mL，放置15min。

②测定：使用光程为1 cm比色皿，于700 nm波长处，以试剂空白溶液为参比，测定吸光度。以磷含量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。

对已经处理的样品，按步骤①、②进行显色和测定吸光度。从标准曲线上查出磷的含量。

5．数据记录与结果处理

（1）为了防止光电管疲劳，不测定时必须将试样室盖打开，使光路切断，以延长光电管的使用寿命。

（2）取拿比色皿时，手指只能捏住比色皿的毛玻璃面，而不能碰比色皿的光学表面。

（1）本实训测定吸光度时，以试剂空白溶液为参比，这同以水作参比时相比较，在扣除试剂空白方面，做法有何不同？

（2）分光光度计的主要部件有哪些？

将选择开关置于“T”，打开电源开关，使仪器预热20min。为了防止光电管疲劳，不要连续光照，预热仪器时和不测定时应将试样室盖打开，使光路切断。

在能使空白溶液很好地调到“100%”的情况下，尽可能采用灵敏度较低的挡，使用时，首先调到“1”挡，灵敏度不够时再逐渐升高。但换挡改变灵敏度后，须重新校正“0%”和“100%”。选好的灵敏度，实验过程中不要再变动。

轻轻旋动“0%”旋钮，使数字显示为“00．0”，（此时试样室是打开的）。

将盛蒸馏水（或空白溶液，或纯溶剂）的比色皿放入比色皿座架中的第一格内，并对准光路，把试样室盖子轻轻盖上，调节透过率“100%”旋钮，使数字显示正好为“100．0”。

将选择开关置于“A”，盖上试样室盖子，将空白液置于光路中，调节吸光度调节旋钮，使数字显示为“．000”。将盛有待测溶液的比色皿放入比色皿座架中的其他格内，盖上试样室盖，轻轻拉动试样架拉手，使待测溶液进入光路，此时数字显示值即为该待测溶液的吸光度值。读数后，打开试样室盖，切断光路。重复上述测定操作1～2次，读取相应的吸光度值，取平均值。

选择开关由“A”旋置“C”，将已标定浓度的样品放入光路，调节浓度旋钮，使得数字显示为标定值，将被测样品放入光路，此时数字显示值即为该待测溶液的浓度值。

实验完毕，切断电源，将比色皿取出洗净，并将比色皿座架用软纸擦净。