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无机及分析化学
1.10.1 4.1 化学平衡
4.1 化学平衡

在化学研究和化工生产中,对于一个化学反应,我们不仅要考虑如何提高反应速率,使反应物尽快地转化为生成物,增加单位时间内的产量,同时还必须考虑到如何使反应物尽可能多地转化为生成物,提高原料的利用率。这就涉及反应进行的程度——化学平衡。

4.1.1 可逆反应与化学平衡

在实际进行的化学反应中,反应物几乎完全能转变为生成物的仅占少数。例如氯酸钾的分解反应:

通常认为KCl不能和O2反应生成KClO3。把只能向一个方向进行的反应称为不可逆反应。而绝大多数反应都是可逆的。例如合成氨的反应,在873 K和20.2 MPa的条件下,以铁作催化剂,H2和N2按体积比为3∶1混合于密闭容器内进行反应,氢气和氮气化合可以生成氨气。习惯上,把由反应物到生成物的反应,即从左向右进行的反应称为正反应。在同样条件下,氨气也能够分解生成氢气和氮气,把由生成物到反应物的反应,即从右向左进行的反应称为逆反应。正反应和逆反应这两个反应同时发生,这种在一定条件下,既能向正方向进行,又能向相反方向进行的反应,称为可逆反应。如氢气和氮气可以合并写成下列形式:

当反应开始时,H2和N2的浓度最大,NH3的浓度为零,正反应的速率(v)最大,而逆反应速率(v)为零。反应进行一段时间后,H2、N2合成为NH3,一旦有NH3生成,逆反应立即发生,v逐渐增大,同时,由于N2、H2的浓度减少,v逐渐减少;当反应体系中氨的含量达到92%时,反应似乎停止了,这时各反应物和生成物的浓度不再发生变化。最终达到正、逆反应速率相等(v=v)。此时,单位时间内由N2、H2合成NH3的分子数等于相同时间内NH3分解为N2、H2的分子数,反应体系中各种物质的浓度不再发生变化,正、逆反应达到了平衡状态,如图4.1所示。

在一定条件下,密闭容器中可逆反应进行到正、逆反应速率相等时的状态,称为化学平衡。