《化学平衡的本质-浅谈混合熵对化学平衡的贡献》
【作者】 刘雨昕，庞树峰，郑传明，张韫宏
【摘要】 化学平衡是物理化学的重要内容之一。化学反应的等温方程式，给出了平衡常数与标准摩尔反应Gibbs 自由能的关系。然而，仅从化学反应等温方程式还很难理解混合熵对化学平衡贡献的本质。本文建立了理想气体体系Gibbs 自由能与反应进度的关系，给出了三个理想气体反应体系Gibbs 自由能与反应进度的具体关系，分析了混合熵对化学平衡的本质贡献。
《FTIR-ATR光谱法研究草酸钠与硫酸铵混合气溶胶颗粒的吸湿性》
【作者】 王 盼，王 娜，庞树峰，张韫宏
【摘要】 利用FTIR-ATR光谱仪研究了草酸钠、硫酸铵以及等摩尔比草酸钠/硫酸铵混合气溶胶颗粒的吸湿性。结果表明，随着相对湿度(RH)的下降，草酸钠在RH为97.9%时开始风化；在加湿过程中，随着RH的增大，草酸钠并不发生潮解；当等摩尔比混合时，草酸钠的加入使硫酸铵的风化点由原来的54.5%提前至61.3%，潮解点由原来的72.6%滞后到76.1%。
【出版源】 《光谱学与光谱分析》, 2016, 36(10): 58-59.
《CTAB胶束微环境中BY增溶位置的探讨》
【作者】 张韫宏；梁映秋
【摘要】 本文用ＵＶ吸收光谱对（ＢＹ＋ＣＴＡＢ）体系胶束化过程中预胶束的形成，以及预胶束向胶束的转变过程进行了分析。采用Ｇｏｕｙ－Ｃｈａｐｍａｎ模型，建立了ＣＴＡＢ胶束微环境中ＢＹ表现解离常数与胶束结构参数之间的定量关系，根据水溶液和各种盐浓度条件下ＣＴＡＢ胶束溶液中酸碱解离常数的测量，分析了ＢＹ在ＣＴＡＢ胶束扩散层中的增溶位置，讨论了ＣＴＡＢ胶束对ＢＹ选择性吸附的特性。 更多还原
《一种典型的生物膜模拟模型——黑皂膜的分子光谱学研究前景》
【作者】 张韫宏；梁映秋
【摘要】穿过生物膜的物质转移,如蛋白质的跨膜运送、各种金属离子的选择性透过等,是由生物膜的功能运作实现的。虽然膜蛋白的离子输运机理逐渐为人们所认识,并提出诸如质子泵、离子泵和离子通道等概念,但做为生物膜骨架的双层脂膜,其流动性及流变性也起着极其重要的作用。某些金属离子浓度变化会引起磷脂脂肪酸侧链无序度的增加,从而改善脂的流动性及流变性,促进运送速率。
《环肽合成进展》
【作者】 武振羽；张韫宏；王辉；马奉奇
【摘要】 环肽由于其稳定的结构特性在生物模拟、药物设计、纳米与分子器件、生物传感器以及催化剂等方面起着越来越重要的作用。本文介绍了近年来环肽化合物的合成及其应用的一些进展。
《硝酸铵表面单分子层自组装膜的结构表征》
【作者】 殷鹏刚； 靳国良； 张韫宏； 李前树
【摘要】 研究硝酸铵表面单分子层自组装膜对硝酸铵晶型转变的影响 ,分析单分子层组装前后硝酸铵表面形貌 ,了解单分子层与硝酸铵相互作用机理 .利用单分子层自组装技术对硝酸铵表面改性 ,用 DSC研究改性硝酸铵晶型的变化 ,用扫描电子显微镜观察了改性硝酸铵颗粒表面的表面形貌 ;用光电子能谱测定了改性硝酸铵的表层结构 .用十八胺 /二甲苯体系包覆的硝酸铵的吸湿率降至纯硝酸铵的 58.6% ;它的 → 相的转变温度 ( 56.0 0℃ )较未包覆的 ( 53.67℃ )明显后移 ,而且 → 相的转变消失 ;颗粒表面变得光滑 ;十八胺分子通过氢键与硝酸铵的 NH+4 相互作用 ,而 CTAB分子通过静电作用力与硝酸铵的 NO-3相互作用 .用单分子层自组装技术改性硝酸铵具有潜在应用价值。
《原位FTIR和XPS研究汽油选择性加氢脱硫催化剂的活性和选择性》
【作者】 齐和日玛；袁蕙；张韫宏；李会峰；徐广通
【摘要】 为减少汽车尾气排放,应对越来越严格的燃油质量标准,对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫(HDS)是生产低硫汽油的重要技术。提高HDS活性、减少烯烃的饱和是选择性加氢脱硫催化剂研制的关键,而催化剂中活性相状态及其分布将决定催化剂的性能。认识催化剂的活性相状态及其与催化剂性能的关系,有助于研制、开发高性能的HDS催化剂。采用CO吸附原位红外光谱和XPS技术对系列硫化态Co-Mo/Al2O3系催化剂进行了表征,并将表征结果与微反HDS活性和选择性的评价结果进行了关联分析。结果表明:催化剂表面CoMoS相的增多明显有利于催化剂HDS的活性和选择性。CoMoS和MoS2活性中心数目的比值与HDS选择性存在良好的线性关系。CoMoS活性中心的强缺电子特性是CoMoS相有助于提高HDS活性和选择性的重要原因。
《水在Ag电极上取向与结构的SERS研究──不同电极电位和NaClO4浓度的影响》
【作者】 邹受忠；张韫宏；陈燕霞；田中群
【摘要】 将特殊的ＯＲＣ方法、薄层溶液技术和差谱方法相结合，在较宽的电位区间（－０．７～－２．０Ｖ），获得了不含任何（类）卤素离子的ＮａＣｌＯ４／Ａｇ体系中水的ＳＥＲＳ谱。结果表明，不同浓度的ＮａＣｌＯ４体系中，尽管体相水的结构有很大差别，但电极表面的吸附水有相似的结构特征，即由于电场作用而使有序性较高；并且随电极电位由极负电位向零电荷电位（ＰＺＣ）变化时可能都经历着由单氢端吸附转变为双氢端吸附，继而又转向氧端吸附的取向变化过程。利用ＳＥＲＳ技术特有的检测表面物种的高灵敏度，可观察到ＮａＣｌＯ４浓度引起的表面水的ＳＥＲＳ谱的一些细微差异，依此较详细讨论了ＮａＣｌＯ４浓度对表面水的结构和取向变化过程的影响。
《(CTAB+BY)体系水溶液的光谱研究》
【作者】 张韫宏；梁映秋
【摘要】 用UV-Vis和共振Raman光谱,研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTAB)和对阴离子染料亮黄(BY)混合体系在水溶液中的胶束化过程,结果表明,难溶盐的形成诱导了该体系胶束的提前形成,形成的胶束使BY由酸式结构转变为碱式结构.进一步研究水溶液和胶束溶液中BY的酸碱平衡过程,发现胶束表面使BY的表观解离常数增加了两个数量级,而在胶束水溶液中,随着电解质浓度的增加,BY的表观解离常数下降,由此说明BY处于胶束的扩散层中,并导致BY结构发生变化.
《(Sr,Ba)Al12O19∶RE3+（RE=Ce,Tb）的VUV发光及Ce3+→Tb3+的能量传递》
【作者】 张忠义；张韫宏；李晓丽；沈雷军；韩莉；周永勃；徐建华；黄艳
【机构】 北京理工大学化学物理研究所； 包头稀土研究院； 中国科学院高能物理研究所同步辐射实验室
【摘要】 采用高温固相反应合成磁铅矿型(Sr,Ba)Al12O19∶RE3+(RE=Ce,Tb)发光材料,X射线衍射结果证明生成单一磁铅矿型结构。Ce3+产生302nm的发射峰和340nm左右的不太明显的肩,分别对应于5d→2F5/2和5d→2F7/2跃迁;激发光谱显示两个宽带峰,158nm峰对应于基质吸收,260 nm峰是由4f-5d跃迁引起的。Tb3+的发射光谱显示特征的5D3→7Fj(j=2,3,4,5)和5D4→7Fj(j=4,5,6)跃迁;在激发光谱中,160nm左右的峰是由基质吸收和Tb3+-O2-电荷迁移带交迭产生的,193nm峰是Tb3+的4f-5d自旋允许跃迁引起的,233nm弱的峰是自旋禁戒4f-5d跃迁产生的。Ce3+的发射和Tb3+的f-f跃迁吸收(~320 nm)完全交迭,并且Tb3+的发光强度随Ce3+的浓度增加而增强,从激发光谱看出,Tb3+发光部分来自于Ce3+的吸收,具有Ce3+→Tb3+能量传递。
《物理化学实验多方案激励式教学法》
【作者】 郑传明；张韫宏；庞树峰
【机构】 北京理工大学化学学院
【摘要】 物理化学实验是一门综合性研究性较强独立设课的实验课程,学生来自不同学院不同专业,化学知识计算机知识程度不同。市售仪器高度智能化,直接给出结果。实验教材中通常是一种实验方案。设计采用多方案激励式教学法,以溶解热测量和BZ振荡反应实验为例,改制仪器设备,编写软件,在一个实验项目中设计多种实验方案,难度不同,学生可以单选,也可以多选,选择不同的方案得到不同的成绩,激励学生挑战自我。大部分学生先选择容易的方案,再选择更难的方案,进一步学习理解实验原理,练习用通用软件处理数据,按照更难的方案完成实验报告,提高了实践研究及创新能力,激发了进一步学习探索的热情。
《显微成像法研究气溶胶液滴结晶动力学》
【作者】 庞树峰；张韫宏；郑传明；韩静
【机构】 北京理工大学化学学院
【摘要】 介绍一个研究气溶胶液滴结晶过程的物理化学实验。该实验涉及到对气溶胶的潮解与风化概念的理解,光学显微镜和高速摄像仪的构造和使用,相关软件的运用,数据的统计、处理和分析,有利于增强学生的综合实践能力,加深对结晶学和动力学知识的理解。
《FTIR技术应用于香烟烟气的分析》
【作者】 张晶，王良玉，张韫宏
【摘要】 文章采用傅里叶变换红外光谱 (FTIR)结合气溶胶流管技术(AFT)和衰减全反射技术(ATR)分别得到香烟整体烟气和气溶胶的红外谱图。通过解析红外谱图可得到丰富的基团振动信 息,1230cm-1处为酚类化合物的C—O伸缩振动峰,1735cm-1处的尖峰为羧酸中羰基的伸缩振动峰。由于烟气中气体占主要比例,所以CO在 2118和2170cm-1出现较强的双峰,2343和2362cm-1为CO2特征吸收峰,其强度远远高于其他峰的强度。而气溶胶谱图中最明显的不同就 是CO峰消失,CO2峰强度也大大减弱。因此将两种技术结合,特别是通过分析对比某些特征峰的变化,得到香烟烟气所发生的化学变化、组分挥发以及形态聚集 等动态变化过程。为分析香烟燃烧产物提供了一个新思路,且不需对样品进行预处理,具有方便、快捷、无损等优点。更多
【出版源】 《光谱学与光谱分析》, 2008, 28(04):821-824
《拉曼光谱研究不同风化过程中七水硫酸镁晶体相转变行为》
【作者】 王枫，张韫宏
【摘要】 通过不同的相对湿度(relative humidity,RH)调节方法,获得了 MgSO4·7H2O 晶体不同风化过程中的原位共聚焦拉曼光谱,实现了不同阶段相转变细节的观测.在快速和慢速风化过程中,MgSO4·7H2O 晶体在 RH 3%时均转变生成 MgSO4·3H2O 晶体.而在潮解过程中,不同风化过程形成的 MgSO4·3H2O 晶体的相转变行为并不相同.对应于快速风化过程,MgSO4·3H2O 晶体在 RH70%时转化为 MgSO4·6H2O 晶体,而对应于慢速风化过程,MgSO4·3H2O 晶体则潮解形成过饱和 MgSO4 液滴.研究结果表明MgSO4 不同水合晶体之间的相转变行为与 RH 改变路径有关.更多
【出版源】 《光谱学与光谱分析》, 2011, 31(3):700-703
《MgSO4微液滴表面和内部结构的微区拉曼研究》
【作者】 王枫，寿晶晶，张韫宏
【摘要】 利用疏水的聚四氟乙烯为基底, 在其表面得到球形的硫酸镁液滴.利用微区拉曼技术,实现了在硫酸镁液滴表面和球心两次聚焦,由此获得了来自表面和内部组成不同的拉曼信号,初步认定 MgSO4液滴形成的胶态结构为具有一定厚度的膜状结构.这种膜状结构覆盖在液滴表面,阻碍液滴内部水分蒸发,导致MgSO4液滴表面和内部的结构差异.
【出版源】 《科学通报》, 2008, 53(13):1605-1607
《高速摄像技术观测过饱和NaClO4气溶胶结晶动力学过程》
【作者】 王枫，赵利军，张韫宏
【摘要】 利用高速摄像系统与光学显微镜联用，观测了沉积在石英基底上的过饱和NaClO4气溶胶结晶 时形貌变化的动力学过程．研究发现，过饱和NaClO4气溶胶在相对湿度（RH）为10％时才生成亚稳态的无水NaClO4晶体．生成亚稳态固相的过程按 照先后顺序分为3个步骤：生成主茎、产生分枝和深度失水过程．其中晶体主茎保持均匀快速增长，在120ms内完成，一级分枝生长速度受晶体析出和液滴与环 境平衡作用的共同制约，完成整个过程的时间是1200ms．伴随着一级分枝的增长，二级分枝的生长也在缓慢进行．相对于晶体主茎和分枝的生长，深度失水过 程更为复杂和漫长．更多
【出版源】 《科学通报》, 2008(11):1257-1262
《共聚焦拉曼测量中激光焦点在球形液滴中的穿透深度》
【作者】 王枫，章岳，张韫宏
【摘要】 针对在共聚焦拉曼测量中激光在球形液滴中的聚焦问题建立理论模型,推导出激光焦点在球形液滴中的穿透深度公式,将激光焦点在球形液滴中的实际穿透深度和拉曼平台的垂直移动距离关联起来.研究表明,平台移动距离和激光焦点移动距离是非线性的,激光焦点分别聚焦于液滴上表面和球心处时,激光焦点的移动距离等于平台移动距离,而当激光焦点在液滴上表面和液滴球心之间时,激光焦点的移动距离大于平台移动距离.并利用此结论初步获得MgSO4球形液滴胶态结构的空间分布信息.发现MgSO4液滴在低湿度下形成的胶态结构是具有一定厚度的壳状结构,且其厚度与液滴所处环境的相对湿度有关.更多
【出版源】 《物理化学学报》, 2011, 27(4):769-773
《对微环境敏感的系列双亲卟啉的光谱研究》
【作者】 马琛，张韫宏，李前树
【摘要】 研究了系列双亲卟啉(四苯酚基卟啉P0及其烷氧基衍生物P1, P2, P3)在不同微环境下的电子吸收光谱和荧光发射及荧光激发光谱. 研究发现, 卟啉在THF溶液中以单体形式存在, 并且其侧链取代基对卟啉电子态的影响很小; 然而卟啉在CTAB胶束溶液中的光谱特性却表现出很大差异, 由此分析了不同侧链取代基对卟啉分子聚集行为和定位性质的影响, 初步解释了卟啉在CTAB胶束溶液中随体系pH值改变而发生的荧光猝灭现象.
【出版源】《高等学校化学学报》, 2000(11):1713-1716
《5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉在TX-100胶束中的光谱研究》
【作者】张韫宏，乔辉，赵晓红
【摘要】用光谱法研究了荧光分子5，10，15，20-四(4-羟基苯基)卟啉P0与Tritonx-100胶束间的相互作用，测定了P0在不同pH值的TX-100胶束溶液中的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱．结果表明：在碱性滴定过程中，P0在胶束溶液中存在去质子化现象；分析P0在胶束中的增溶位置和微环境极性间的关系，发现卟啉随自身亲水性增强而经历了由胶束内层至胶束表面的转移过程；同时初步解释了卟啉在此过程中发生的荧光猝灭现象。
【出版源】《北京理工大学学报》, 2005(06):556-559
《Triton+X-100胶束中双亲卟啉的光谱研究》
【作者】 乔辉，张韫宏，赵晓红
【摘要】 光谱法研究了双亲卟啉(P0和P1)与非离子胶束Triton X-100间的相互作用,测定了卟啉在不同pH值的TX-100胶束中的紫外-可见吸收光谱.P0和P1在碱性滴定中,可能经历了去质子化并由胶束内层至 表面的转移;而在酸性滴定中,经历了质子化,但未完全移至胶束界面外,而是存在于胶束内相对极性较强且溶剂可到达的区域.分析了取代基对卟啉在去质子化和 质子化过程的影响.
【出版源】《光谱实验室》, 2005(2):290-294
《系列双亲卟啉在水溶液及盐溶液中的不同聚集行为》
【作者】赵晓红*，张韫宏
【摘要】 分析了中性条件下在水溶液及盐溶液中系列双亲卟啉随其浓度连续变化的紫外-可见吸收光谱。结果表明，在中性条件下不同侧链取代基对双亲卟啉的聚集行为有很大影响，盐的加入导致卟啉的聚集形态发生改变，初步解释了影响卟啉聚集的原因。
【出版源】《化学通报:网络版》, 2007(7):558-560
《双亲金属卟啉跨膜转移的控制》
【作者】张韫宏，常海龙
【摘要】利用双亲原卟啉Ｐ_１及其金属 锌络合卟淋Ｐ_１Ｚｎ亲水基团（对位取代的苯酚基）的去质子化，来增强这类分子的亲水能力，用敏感于微环境变化的ＵＶ－Ｖｉｓ光谱，研究了ＣＴＡＢ胶束中 叶淋所处微环境对体相ｐＨ值或体相盐浓度变化的依赖关系．随着体相ｐＨ值的增加，Ｐ_１Ｚｎ和Ｐ１的Ｓｏｒｅｔ带红移，吸光度减小，半峰宽加大，是卟啉从 ＣＴＡＢ胶束内核转移到胶束表面的结果；在Ｐ_１Ｚｎ和Ｐ_１的Ｓｏｒｅｔ带ｐＨ敏感区，增加体相的盐浓度或降低体相ｐＨ值，则Ｐ_１Ｚｎ和Ｐ_１的 Ｓｏｒｅｔ带蓝移，吸光度加大，半峰宽减小，卟啉又由胶束表面进入内核，由此证明通过改变ｐＨ值或体相盐浓度，可以实现叶林环跨膜转移的控制．更多
【出版源】《科学通报》, 2000, 45(2):149-151
《光谱探针法研究膜模拟体系界面酸性的进展》
【作者】 王真筠，张韫宏
【摘要】 简要介绍了利用光谱探针法研究膜模拟体系界面酸性的基本概念和基本原理 ,重点评述了这一方法的应用
【出版源】 《化学研究与应用》, 2001(3):221-225
《不同电解质体系水的拉曼谱的研究》
【作者】 邹受忠，陈燕霞，田中群，张韫宏
【摘要】 通过一系列电解质体系水的拉曼光谱测量，得到了阴、阳离子种类和浓度引起的水伸缩振动和弯曲振动谱带丰富的变化信息，ＣｌＯ４＾－能有效地破坏水分子间的氢键，随着ＣｌＯ４浓度的增加，水分子间的氢键并非逐步被打断，而是氢键被破坏的水分子越来越多，从而使水分子有序度增大，这种氢键破坏方式符合水的混合模型（ＭｉｘｔｕｒｅＭｏｄｅｌ）ＳＯ＾２－４浓度的增对水的Ｒａｍａｎ光谱影响较小，是由于ＳＯ＾２－４与水分了间的
【出版源】《物理化学学报》, 1996, 12(2):130-135
《稀土多酸膜的组装及其发光性质》
【作者】张忠义，张韫宏，李晓丽
【摘要】多酸是一类具有拓扑结构的金属氧簇合物，在催化领域、生物学、电极、药物以及材料科学均有潜在应用，被称为无机高分子。多酸可以在某一格位接受电子，利用这一特性可以组装具有特定的光、电、磁学特性的膜材料；而稀土元素特殊的电子层结构，具有非常好的发光性能，LB膜可以在分子水平上控制膜的结构和膜厚度，因此研究稀土发光材料组装的LB膜对发光材料的理论研究和应用都具有非常重要的意义。本文总结了国内外近年来的研究结果。
【出版源】 《Chinese Rare Earths》, 2006(5):83-87
《真空紫外稀土发光材料的研究进展》
【作者】 张忠，张韫宏，李晓丽，沈雷军，韩莉，...
【摘要】 综述了国内外真空紫外稀土发光材料的发展。从真空紫外的激发机理,总结了稀土离子的f-f跃迁、f-d跃迁和电荷迁移带以及量子切割对发光效率的影响和能量转化效率的提高;并且阐述了真空紫外区稀土元素的能级结构及其一些跃迁产生的可能性。
【出版源】 《稀土》, 2007, 28(2):65-69
《单分子层自组装技术应用于硝酸铵防吸湿的探讨》
【作者】 殷鹏刚，师维仓，张韫宏，李前树
【摘要】 硝酸铵既作为固体火箭推进剂和工业炸药的氧化剂 ,又是一种重要的农用肥料 .原料来源广泛 ,合成简单 ,成本低廉 ,应用范围广 .硝酸铵晶体颗粒具有强烈的吸水性 .当吸收的水分量达到硝酸铵质量的 0 .5%～ 1 %时 ,其表面所形成一层硝酸铵的饱和溶液膜 ,在颗粒间形成“液桥”
【出版源】 《应用化学》, 2000, 17(02):186-188
《FTIR-ATR原位观测Mg(NO3)2气溶胶的潮解和风化过程》
【作者】 李晓红，董金玲，卢培栋，胡永安，张韫宏
【摘要】 利用FTIR-ATR(傅里叶 变换红外-衰减全反射)原位光谱技术在分子水平上研究了ZnSe基底上Mg(NO3)2气溶胶颗粒的潮解和风化过程.根据FTIR-ATR光谱的演变可 知,Mg(NO3)2气溶胶在潮解过程中经历了复杂的相变:相对湿度(relative humidity,RH)接近3%时,Mg(NO3)2气溶胶颗粒为无定型水合物;稍微升高相对湿度,无定型颗粒转化为 Mg(NO3)2·nH2O(n≤5)晶体,并且在其表面逐渐形成热力学稳定的Mg(NO3)2·6H2O晶体;相对湿度达到Mg(NO3)2·6H2O 的饱和点(53%RH)时,Mg(NO3)2·6H2O开始溶解,同时,内核Mg(NO3)2·nH2O(n≤5)晶体在其表面持续转化为 Mg(NO3)2·6H2O晶体,导致固态气溶胶颗粒全部潮解时的相对湿度延迟到76%.风化过程中,Mg(NO3)2液滴随相对湿度的降低逐渐失水进入 过饱和区域;相对湿度降至5%以下时,形成无定形颗粒.在过饱和Mg(NO3)2液滴的FTIR-ATR光谱中,NO3-对称伸缩振动(v1-NO3-) 的吸收强度明显增加,是溶剂共享离子对,甚至接触离子对持续形成的结果.更多
【出版源】 《中国科学:》, 2007(3):295-303