8.2.1　配离子在水溶液中的解离平衡

配合物的内界与外界之间是以离子键结合的，在水溶液中能完全解离成配离子和外界离子。例如：

[Cu(NH3)4]SO4══[Cu(NH3)4]2++SO2-4

而配离子的中心离子与配位体之间是以配位键结合的，它像弱电解质一样，在水溶液中只是部分解离。配离子在水溶液中的解离程度，就是配合物在水溶液中的稳定性。下面以[Cu（NH3）4]2+为例来说明。

在水溶液中，[Cu（NH3）4]2+部分解离出Cu2+和NH3，与此同时，Cu2+和NH3 又结合成[Cu（NH3）4]2+。这两个过程是可逆的，在一定条件下可以达到平衡状态，可以表示为：

这种平衡称为配离子的配位平衡，和电离平衡一样，在一定条件下，当配离子的生成和解离达到平衡时，其平衡常数的表达式为：

K不稳称为配离子的解离常数，又称不稳定常数，它表示配离子的稳定性大小。对具有相同配位体数的配合物来说，其K不稳越大，配离子解离的趋势越大，配离子越不稳定；反之，配离子解离的趋势越小，配离子越稳定。

例如，K不稳（[Ag（NH3）2]+（1.58×10-22）<K不稳（[Ag（CN）2]+（5.88×10-8），即表示[Ag（CN）2]+没有[Ag（NH3）2]+稳定。

配离子在溶液中的解离是逐级进行的，每一步只解离出一个配位体，有一个平衡常数，称为逐级不稳定常数。例如：

配离子的稳定性还可以用生成配离子的平衡常数（简称配位常数，又称稳定常数）来表示，符号为K稳。如：

K稳又称稳定常数，具有相同配位体数目的配合物，其K稳越大，生成配离子的趋势越大，配离子越稳定，在水中越难解离。由于K稳与K不稳互为倒数，因此只用一种常数表示配离子的稳定性即可。

配离子的形成也是逐级进行的，每一步结合一个配位体，相应平衡常数称为逐级稳定常数。