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无机化学
1.10.1.2 7.1.2 氧化还原反应的基本概念
7.1.2 氧化还原反应的基本概念

1)氧化剂、还原剂以及氧化还原反应的特征

元素氧化数有变化的反应称为氧化还原反应。元素氧化数升高的过程称为氧化反应,氧化数升高的物质称为还原剂;元素氧化数降低的过程称为还原反应,氧化数降低的物质称为氧化剂。在一个氧化还原反应中,氧化与还原这两个相反的过程总是同时发生的,且氧化剂氧化数降低总数等于还原剂氧化数升高总数。

氧化还原反应的本质是电子得失或偏移,即电子转移。从这个角度看,氧化反应是物质失去电子的反应,还原反应是物质得到电子的反应;失去电子的物质称为还原剂,得到电子的物质称为氧化剂。如:

其中,氧化剂为KMnO4,还原剂为H2O2,还原产物为MnSO4,氧化产物为O2

在上述反应中,KMnO4 是氧化剂,Mn 的氧化数从+7 降到+2,使得H2O2 被氧化,而它本身被还原;H2O2 是还原剂,O 的氧化数从-1 升到0,使KMnO4 被还原,而它本身被氧化。虽然H2SO4 也参加了反应,但没有氧化数变化,通常把这类物质称为介质。

多数氧化还原反应的氧化剂和还原剂是两种不同的物质。也有氧化还原反应中氧化剂和还原剂是同一种物质的,如:

像这种氧化剂和还原剂为同种物质的氧化还原反应,称为自身氧化还原反应。

同一元素同一氧化态的原子既被氧化又被还原的氧化还原反应,称为歧化反应,它是特殊的自身氧化还原反应。例如,Cl2+H2O HClO+HCl 属于歧化反应;NH4NO3══N2O+2H2O 属于自身氧化还原反应。

2)氧化还原半反应和氧化还原电对

任何氧化还原反应都由两个“半反应”组成,一个是还原剂被氧化的半反应;另一个是氧化剂被还原的半反应。如:

可以写成两个半反应:

半反应中氧化数较高的那种物质称为氧化态或氧化型(如Zn2+、Cu2+),而氧化数较低的那种物质称为还原态或还原型(如Zn、Cu)。半反应中氧化态和还原态彼此依存,可以相互转化,是共轭关系,称为氧化还原电对,用“氧化态/还原态”表示,如Cu2+/Cu、Zn2+/Zn。半反应可用通式表示为。