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无机化学
1.9.4.4 6.4.4 影响盐类水解的因素
6.4.4 影响盐类水解的因素

盐类水解程度的大小,首先取决于盐中参与水解的离子性质,水解离子对H+或OH-的亲和性越强,水解程度越大。这种倾向可由水解平衡常数来衡量。另外,外部因素如盐的浓度、温度、酸度等均对水解有影响,分别讨论如下。

1)盐浓度对水解的影响

由例6.7 可知,对弱酸强碱盐溶液,[OH-]=

则水解度

说明盐的水解度h 与盐的浓度c的平方根成反比。也就是说,盐的浓度越大,水解度就越大。

2)温度对水解的影响

由于盐的水解反应实际上是酸碱中和反应的逆反应,而中和反应是放热反应,故盐的水解反应是吸热反应。根据化学平衡原理,升高温度,平衡会向水解度增大的方向移动。因此,在工业生产和实验室中,也经常用加热的方法使水解进行得更为完全。

3)酸度对水解的影响

盐类水解必然会引起原来溶液酸碱度的变化,那么根据平衡移动原理,调节溶液的酸碱度,也能促进或抑制盐的水解。如配制KCN 溶液时,需加入适量的碱,使平衡移动,抑制CN-的水解,水解反应如下:

由于HCN 具有挥发性且有剧毒,所以必须抑制其生成。在实验室配制一些试剂如氯化亚锡及Fe2+、Al3+、Zn2+、Cu2+等易水解的盐类的过程中,通常加入一定浓度的相应酸,保持溶液有足够的酸度,以免它们在水中发生水解而产生沉淀,使产品不纯。

一、简答题

1.解释解离常数与解离度的概念,并说明温度或浓度对它们的影响。

2.通过计算比较说明0.05 mol/L HCl 与0.05 mol/L HCN 溶液的pH 是否相等。

3.按盐水解为酸性、中性、碱性将下列盐分类。

KCN;NaNO3;FeCl3;NH4NO3;Al2(SO4)3;CuSO4;NH4Ac;Na2CO3;NaHCO3

4.分别计算两性物质HCOONH4 溶液和NaHCO3 溶液的pH,并解释为何前者呈弱酸性,而后者呈弱碱性。

5.回答下列问题。

(1)为什么配制FeCl3 溶液不用蒸馏水而要用盐酸溶液?

(2)为什么Al2S3 不能在水溶液中存在?

(3)为什么Al2(SO43 和Na2CO3 溶液混合后会立即产生CO2 气体?

二、计算题

1.完成下列计算。

(1)把下列H+浓度换算成pH:c(H+)=1.8×10-3mol/L;c(H+)=2.5×10-5mol/L;c(H+)=6.8×10-8mol/L;c(H+)=2.0×10-12mol/L。

(2)把下列pH 换算成H+浓度:pH=0;pH=0.54;pH=6.62;pH=12.8。

2.计算:

(1)pH=1.00 与pH=3.00 的HCl 溶液等体积混合后溶液的pH;

(2)pH=2.00 的HCl 溶液与pH=13.00 的NaOH 溶液等体积混合后溶液的pH。

3.已知25 ℃时某一元弱酸0.010 mol/L 溶液的pH 为6.00,求该酸的解离常数KӨa 和解离度a。

4.要配制250 mL pH 为6.00 的缓冲溶液,则需在125 mL 1.0 mol/L NaAc 溶液中加入多少毫升6.0 mol/L 的HAc 溶液?