6.3.1　同离子效应

根据化学平衡的原理，弱电解质的解离平衡也遵循平衡移动的规律。当改变平衡离子浓度时，必然会引起解离平衡的移动。弱电解质HAC 存在解离平衡：

若在此平衡系统中加入NaAc，由于它是易溶强电解质，在溶液中溶解度大且能全部解离，因此溶液中的Ac-浓度大为增加，使HAc 的解离平衡向左移动。结果，H+浓度减小，HAc 的解离度降低；若在平衡系统中加入强酸HCl，则H+浓度增加，平衡也向左移动。此时，Ac-浓度减小，HAc 的解离度降低。同样，在弱碱溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质（盐类或强碱）时，也会使弱碱的解离平衡向左移动，降低弱碱的解离度。这种在弱电解质的溶液中，加入含有相同离子的易溶强电解质，使弱电解质解离度降低的现象叫作同离子效应。

例6.5 在0.1 mol/L HAc 溶液中加入少量NaAc，使Ac-其浓度为0.1 mol/L，求该溶液的H+浓度和解离度a。

解 忽略水电离产生的H+，设c（H+）=x mol/L，由于同离子效应，HAc 的解离度很小，可作近似处理。

起始浓度/（mol·L-1） 0.10 0 0.10

平衡浓度/（mol·L-1） 0.10-x x 0.10+x

==1.75×10-5

解得

c(H+)=1.75×10-5mol/L

a=×100%=0.017 5%

由例6.5 可以看到，加入NaAc 后，HAc 的解离度大大降低。

由例6.5 的计算可以推出，有共同离子存在时，一元弱酸溶液中c（H+）的计算公式推导过程如下：

设酸（HA）的浓度为c酸，盐（A-）的浓度为c盐

起始浓度 c酸 0 c盐

平衡浓度 c酸-x x c盐+x

　　　　 ≈c酸 ≈c盐

代入平衡公式可得，KӨa=

即

同理可得：c（OH-）=