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无机化学
1.7.3.2 4.3.2 沸点升高
4.3.2 沸点升高

溶液的蒸气压与外界压力相等时的温度称为溶液的沸点。通常沸点指外压为101.3 kPa时的沸点。如在101.3 kPa 下水的沸点为100 ℃。而在稀溶液中,由于加入了难挥发性的溶质,所以溶液的蒸气压下降了。

从图4.2中可见,在TӨb 时溶液的蒸气压和外界的大气压(101.3 kPa)并不相等,只有在大于TӨb 的某一温度Tb时才能相等。换言之,溶液的沸点要比纯溶剂的沸点高。很明显,其升高的数值与溶液蒸气压下降的多少有关,而蒸气压下降又与溶液的质量摩尔浓度成正比,可见沸点升高也应和溶液的质量摩尔浓度成正比。即

式中,ΔTb 为沸点升高数值;bB为溶液的质量摩尔浓度;Kb为溶剂的质量摩尔沸点升高常数,它是溶剂的特征常数,因溶剂的不同而不同。Kb值可以理论推算,也可以实验测定,其单位是℃·kg/mol 或K·kg/mol。几种常见溶剂的Kb值见表4.3。

图4.2 溶液的沸点升高和凝固点下降

表4.3 几种常见溶剂的Kb值和Kf