溶液的形成过程就是溶质溶解于溶剂的过程，它总是伴有体积、颜色以及能量的变化。溶质的溶解过程和溶解后的状态与溶质和溶剂双方的性质有关。

1）溶解和水合作用

在乙醇溶液中，溶质以分子的形式存在，这种溶液称为分子溶液。许多固体溶质也以分子的形式离开固相，并存在于溶液中，如葡萄糖。

在NaCl 溶解的过程中，溶质以离子的形式离开固相进入溶液，称为离子溶液；因其具有导电性，故也称为电解质溶液。溶质的正、负离子分别吸引水分子中的氧原子和氢原子，使得每个离子都被水分子包围着，这种现象称作水合作用（一般称为溶剂化作用）。离子离开晶格需要吸收能量，而它们与溶剂分子相互吸引、生成水合离子会释放能量，这两种能量之差，决定着溶解过程是吸热还是放热。

2）溶解度和“相似相溶”

关于溶解度的规律至今尚无完整的理论，因此无法准确预言气体、液体和固体在液体中的溶解度。但在归纳了大量实验事实的基础上，人们总结出了经验规律——“相似相溶”原理。这里“相似”是指溶质与溶剂在结构上相似；“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶。例如，水分子间有较强的氢键，水分子既可以为生成氢键提供氢原子，又因其中氧原子上有孤对电子而能接受其他分子提供的氢原子，氢键是水分子间的主要结合力。所以，凡能为生成氢键提供氢或接受氢的溶质分子，均和水“结构相似”。如ROH（醇）、RCOOH（羧酸）、R2C═O（酮）、RCONH2（酰胺）等，均可通过氢键与水结合，在水中有相当的溶解度。当然上述物质中R 基团的结构与大小对其在水中的溶解度也有影响。如：ROH（醇），随R 基团的增大，分子中非极性的部分增大，这样与水（极性分子）结构差异就增大，所以在水中的溶解度也逐渐下降，见表4.2。

表4.2　醇在水中的溶解度（室温）

对于气体和固体溶质来说，“相似相溶”原理也适用。对于结构相似的一类气体，沸点越高，它的分子间作用力越大，就越接近于液体，因此在液体中的溶解度也越大。如O2 的沸点（90 K）高于H2 的沸点（20 K），所以O2 在水中的溶解度大于H2 的溶解度。

对于结构相似的一类固体溶质，其熔点越低，则其分子间作用力越小，也就越接近于液体，因此在液体中的溶解度也越大，即物质容易溶解在与其结构相似的溶剂中（也可以说极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性溶剂）。如碘、油脂等非极性物质，易溶于四氯化碳、苯等非极性溶剂中，而难溶于强极性的水中；氯化钠、氨等强极性物质易溶于强极性的水中，而难溶于非极性溶剂中。“相似相溶”虽为经验规则，但可运用于推测物质在不同溶剂中的溶解能力。

“相似相溶”概括了大量的实验现象，既适用于非电解质溶液，也适用于许多电解质溶液。例如，KMnO4 易溶于极性溶剂H2O，I2 易溶于非极性溶剂CCl4，而KMnO4 则难溶于CCl4，I2 也难溶于H2O；CCl4 和H2O 这两种溶剂也互不相溶。