二、维生素C类

维生素C（Vitamin C）

化学名为L-（+）-苏阿糖型-2，3，4，5，6-五羟基-2-己烯酸4-内酯；L-（+）-threo-2，3，4，5，6-pentahydroxy-2-hexenoic acid 4-lactone，又名抗坏血酸（Ascorbic Acid）。

本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭，味酸；久置色渐变微黄。本品在水中易溶，在乙醇中略溶，在三氯甲烷或乙醚中不溶。具有旋光性，比旋光度为+20.5°～+21.5°。

维生素C是一种己糖衍生物，广泛存在于新鲜水果及绿色蔬菜中，尤以番茄、猕猴桃、柑桔、柠檬、鲜枣、山楂等含量丰富，药用维生素C主要通过化学合成。

维生素C的合成有多种路线，国外和我国早期多采用双酮法，目前使用我国独创的、具有世界先进水平的两步发酵法。以D-山梨醇为原料，经醋酸霉菌生物氧化生成L-山梨糖，再经假单孢菌生物氧化生成2-氧-L-古洛糖酸，再经烯醇化合内酯化，即得维生素C。

维生素C分子中有两个手性碳原子，故有四个光学异构体。其中以L-（+）-抗坏血酸的活性最高，D-（-）-异抗坏血酸活性仅为其1/20。D-（-）-抗坏血酸及L-（+）-异抗坏血酸几乎无效，大多作为食品添加剂。

本品在干燥条件下较稳定，但遇光及湿气，色渐变黄。故应避光、密闭保存。

本品在水溶液中可发生互变异构，主要以烯醇式存在，酮式量很少。两种酮式异构体中，2-酮式较3-酮式稳定，能分离出来，3-酮式极不稳定，易变成烯醇式结构。

维生素C中由于有连二烯醇结构，显酸性。由于C-2上的羟基与邻位羰基形成氢键，故酸性较弱而C-3羟基酸性较强，其pKa值分别为4.2和11.6。C-3上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶液反应，生成C-3烯醇钠盐，但在强碱如浓氢氧化钠溶液中，内酯环则被水解，生成酮酸钠盐。利用其酸性，可将本品制成维生素C的钠盐、钙盐和镁盐。已有商品上市，用途与维生素C相同，同时还具有补充钙、镁离子的作用。

维生素C因具有连二烯醇结构，呈现较强还原性，在水溶液中易被空气中的氧所氧化，生成去氢抗坏血酸（dehydroascorbic acid）。后者仍具有生物活性，因为氧化型和还原型可以相互转化。

维生素C可被硝酸银、三氯化铁、碱性酒石酸铜、碘、碘酸盐等氧化剂氧化成去氢抗坏血酸，后者在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转为维生素C。金属离子可加快维生素C的氧化速度。本品在酸性条件下即可被碘氧化，故可用碘量法测含量。

维生素C被氧化为去氢抗坏血酸后，分子中的共轭体系被破坏，更易被水解，生成2，3-二酮古洛糖酸，进一步氧化为苏阿糖酸和草酸。

维生素C在无氧条件下可脱水和水解，再进一步发生脱羧、脱水而生成糠醛，以至氧化聚合而呈色。这是维生素C及制剂在贮存中变色的主要原因。所以本品应密闭避光贮存，配制注射液时，应使用二氧化碳饱和的注射用水，pH控制在5.0～6.0之间，并加入EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨酸等作为稳定剂。为了提高维生素C的稳定性，可制成磷酸酯以利贮存和制剂。

维生素C在体内首先被氧化成2.3-二酮古洛糖酸，再转变为苏阿糖酸和草酸，或者生成L-来苏糖酸和L-木质酸。草酸可致泌尿系结石，它是引起肾脏毒性的主要原因。

维生素C在生物氧化还原过程中和细胞呼吸中起重要作用。参与氨基酸代谢、神经递质的合成、胶原蛋白和组织间质的合成，可降低毛细血管的通透性，降低血脂，增加机体抵御疾病的能力，并具有一定解毒功能及抗组胺作用。

临床用于坏血病的预防及治疗，用于肝硬化、急性肝炎和砷、铅等慢性中毒时肝脏损伤的辅助治疗。大剂量维生素C可用于克山病患者发生心源性休克的治疗。维生素C也可用于贫血、过敏性皮肤病，还可用于高血脂症、感冒和癌症的辅助治疗。