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物理化学
1.14.5.4 四、吸附曲线(Adsorption Curve)
四、吸附曲线(Adsorption Curve)

当吸附达到平衡时,表示吸附量Γ,温度T及气体压力p三者之间任意两者关系(另一固定)的几何曲线,称为吸附曲线。可分为三大类。

1.吸附等压线(Adsorption Isobar)

在指定吸附质平衡分压p的情况,表示吸附量Γ与吸附温度T之间关系的几何曲线,即Γ=f(T)曲线称为吸附等压线,如图10—13所示,吸附等压线的重要用途之一是判别吸附的类型。

2.吸附等量线(Adsorption Isostere)

在吸附量Γ一定的条件下,表示吸附质平衡分压p与吸附温度T的关系曲线,即p=f( T)曲线,称为吸附等量线,如图10—14所示。

图10—14 氨在活性炭上的吸附等量线

3.吸附等温线及其Brunauer的分类

在一定温度下,表示平衡吸附量Γ与吸附质平衡分压p之间的关系曲线,即Γ=f(p)曲线,称为吸附等温线(adsorption isotherm)。由于吸附质与吸附剂之间的作用力不同,以及吸附剂的表面形态的差异性,吸附等温线的形式是多种多样的。根据实验结果,Brunauer把吸附等温线分为五种类型,如图10—15所示,图中p0表示在吸附温度下,吸附质的饱和蒸气压。

图10—15 Brunauer的五种类型的吸附等温线

(l)N2在活性炭上的吸附;(ⅡN)2在硅胶上的吸附;( Ⅲ) Br2在硅胶上的吸附;( Ⅳ)苯在氧化铁凝胶上的吸附;( V)水汽在活性炭上的吸附

Ⅰ型等温线属于单分子层的吸附等温线,也称为Langmuir型等温线,化学吸附为单分子层吸附,属于Ⅰ型等温线。具有微孔结构的固体(如分子筛)上的物理吸附也属于Ⅰ型等温线,如图10—15( Ⅰ)所示。

Ⅱ型等温线称为S型等温线,是最常见到的物理吸附等温线,它表示在低压时形成单分子层吸附,而随着压力增大开始产生多分子层吸附,图10—15( Ⅱ)中的拐点B表示吸满了单分子层的情况。

Ⅲ型等温线比较少见,从曲线可见,这类吸附一开始就是多分子层吸附。它表明单分子层吸附的作用力相当弱,其起始阶段气体的吸附速率慢。

Ⅳ型曲线是Ⅱ型曲线加上多孔性固体毛细凝聚的结果。它表明在低压下仍是单分子层吸附,而后随着压力的增大,由于多孔性吸附剂产生毛细凝聚而使吸附量急剧增大,直到毛细孔(2nm~20nm)吸满吸附质达到饱和吸附为止。

V型曲线是Ⅲ型曲线加上多孔性固体的毛细凝聚的总结果,它表明一开始即为多分子层吸附,随压力增大产生毛细凝聚,使吸附量急剧增大。在较高压力下,吸附量趋向一极限值。

许多吸附等温线是介于上述五种类型的两种或多种之间的类型,少数分段等温线则不符合Brunauer分类法。