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物理化学
1.13.12.1 一、一对部分互溶的系统(Partially Miscible Between one Couple ...
一、一对部分互溶的系统(Partially Miscible Between one Couple of Liquids)

例如醋酸(A)、氯仿(B)、水(C)所形成的系统,如图9—33所示。氯仿和醋酸,水和醋酸均可以任意比例互溶,而氯仿和水则只能有限度的互溶;B和C的浓度在Ba、 bC之间可以完全互溶;组成介于a和b之间的系统分为两层,一层为氯仿层,是水在氯仿中的饱和溶液(a点);另一层为水层,是氯仿在水中的饱和溶液(b点)。这一对溶液称为共轭溶液。

在帽形区内系统分为两相,其组成可由结线的两端读出。由图可见,自下而上,结线愈来愈短,两层溶液的组成逐渐靠近,最后缩为一点D;此时两层溶液的浓度完全一样,两个共轭三组分溶液变成一个溶液,D点称为等温会溶点或褶点(isothermal consolute point or plait point)曲线aDb则称为双结线(bimodal curve)。在帽形区内是二相平衡区。

温度对互溶度会产生影响,图9—33是定温定压下的相图,如果改变温度,要用立体相图来描述。如以温度为垂直于此面的坐标,得一立体图9—34。图中a′D′b′是较高温度下的双结线。若温度继续升高,曲线可缩成一点K。把很多等温线组合起来,便构成空间中的一个曲面。每一个等温线有一个等温会溶点,把会溶点连接起来,便得到一条空间中的KD′D曲线。如果把立体图投影在平面上,便得到图9—35。图上每一条曲线代表一个等温截面。

图9—33 醋酸(A)—氯仿(B)—水(C)的相图

图9—34 三液体有一对部分互溶的温度组成图

图9—35 截面的投影图