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物理化学
1.13.8 第八节 生成连续固溶体的二元系(Two Component System Formation Con...
第八节 生成连续固溶体的二元系(Two Component System Formation Continuous Solid Solution)

两个组元在液态能以任意比例互溶,而且两种组元形成的液态混合物冷却凝固后,形成以分子、原子或离子大小相互均匀混合的一种固相,称固态溶液或固溶体。若这两组元的晶体结构相同,晶格参数的大小接近,原子结构相似,原子大小相近,熔点相差不太远,即形成完全互溶的固溶体,这类系统在相图中没有低共熔点,也没有最高点,液相线和固相线都是连续的平滑曲线,故又称形成连续固溶体的系统。

图9—20

上述冷却过程是在极其缓慢的条件下进行的,固相和液相始终处于相互平衡的状态。在实际进行的过程中仅能固相表面和液相平衡,这是由于内部扩散进行得很慢,固相内部均匀化的速率低于固相结晶速率,固相内部来不及变化,这就使析出固溶体表面的组成与内部组成不同。如最先析出的固溶体具有S1的组成,其中含有较多的高熔点组元Au,以后析出的固溶体含Au量则逐渐减少,最先析出的部分在晶体的中央,后析出的则依次排布在外层,晶体内部的Au含量不同。合金凝固后,其内部所产生的组成不均匀现象称为偏析。偏析对合金质量造成不利影响,工业上用长时间加热的方法(扩散退火)可使系统趋向平衡,并促进固相内部均匀化。

固态完全互溶的二组分系统的液—固平衡相图,除上述类型外,还有具有最低熔点和最高熔点的两类相图,见图9—21和图9—22。这两类相图与具有最低恒沸点和最高恒沸点的二组分系统气—液平衡的温度组成相图类似,在最低(高)熔点处,固相与液相的组成相同。

图9—21 具有最低熔点的相图

图9—22 具有最高熔点的相图

具有最低熔点的系统较多,如Cu—Au, KCl—KBr, Cu—Mn, Ni—Pd等,而具有最高熔点的类型较少见。