一、蒸气压一组成图（p-x图） （Pressure Composition Diagram）

1.理想溶液的蒸气压组成图

设组元A和B形成理想溶液，在一定温度下，气液两相平衡时，根据拉乌尔定律：

这说明，饱和蒸气压不同的两种液体形成理想溶液达气—液平衡时，易挥发组分在气相中相对含量大于它在液相中的相对含量。

2.杠杆规则（Lever Rule）

图9—2 甲苯（A）—苯（B）溶液的蒸气压组成图

3.实际溶液的蒸气压组成图

理想溶液的蒸气压与组成成直线关系，但这种系统是极少的，通常遇到的大多数都是非理想溶液，它们对拉乌尔定律发生偏差，因而蒸气压与组成并不成直线关系，根据偏差程度，实际溶液的蒸气压组成图可分为两大类。

图9—3 对拉乌尔定律产生正偏差的p-x图

第二类：对拉乌尔定律产生负偏差，即组分的蒸气压小于按拉乌尔定律的计算值，当对拉乌尔定律有不大的负偏差时，p-x图如图9—4（a）所示。乙醚—氯仿溶液属于这种类型。

当对拉乌尔定律产生很大的负偏差时，蒸气压曲线上出现最低点M，硝酸—水系统属于此类，如图9—4（b）所示，在M点，液相组成与气相组成相同，气相线与液相线在M点相切。图中1是液相线，2是气相线，1与2之间是液相和气相平衡共存。

图9—4 对拉乌尔定律产生负偏差的p-x图