三、光化学反应机理及速率方程（Photochemical Reaction Mechanism and Rate Laws）

著下降。

光化学反应和热化学反应相比，有许多不同之处。

（2）热化学反应的活化能主要来自分子的热运动，其反应速率受温度影响很大。而光化学反应中，分子的活化来自光的吸收，其反应速率主要取决于光的强度，受温度影响很小，一般温度升高10K，光化学反应速率仅增0.1～1倍。

（3）光化学反应具有较高的选择性。有些光化学反应用不同波长的光照射，可以得到不同的产物。

思考题

4.已知某反应的计量方程式和速率方程式，能否确定该反应为基元反应？

6.判断下列说法是否正确？

（1）反应级数等于反应分子数； （2）反应级数不一定是正整数； （3）具有简单级数的反应是基元反应。

7.某化学反应反应物消耗3/4所需时间是其消耗1/2所需时间的2倍，则反应的级数为：（1）零级； （2）一级； （3）二级； （4）三级。

（1）升高反应温度； （2）延长反应时间； （3）加入催化剂； （4）降低反应温度。

10.反应活化能愈大表示分子愈易活化呢，还是愈不易活化？活化能愈大的反应受温度影响是愈大还是愈小？

11.增加温度、反应物浓度或加入催化剂均能使反应速率增大，原因是否一样？

12.简述碰撞理论和过渡状态理论的要点。

13.按照光化当量定律，下列说法是否正确？ （1）在整个光化过程，1个光子只能活化1个原子或分子。 （2）在光化反应的初级过程，1个光子活化1 mol原子或分子。 （3）在光化反应的初级过程，1个光子活化1个原子或分子。 （4）在光化反应的初级过程，1个爱因斯坦能量活化1个原子或分子。

14.催化反应的基本特征是什么？

习 题

表8—14

（答：t =47.4min）

表8—15

试确定反应的级数。

（答：二级）

起始反应系统中仅有纯A，试问： （1）达到A和B浓度相等时需多少时间？ （2） 100min时，A和B的浓度比为多少？

（答：φ=16.6）