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物理化学
1.12.2.2 二、复合反应的速率方程式(Complex Reaction Rate Equations)
二、复合反应的速率方程式(Complex Reaction Rate Equations)

质量作用定律仅适用于基元反应,对于复合反应只有其中的若干基元反应才能逐个运用此定律。复合反应的速率方程式必须通过实验来测定。

1.幂函数型速率方程式

2.反应级数

反应级数等于分级数之和,符号也用n反应级数为1.5级。

反应级数和反应分子数是两个不同的概念,前者对总反应而言,后者对基元反应而言。对于由多个基元反应组合而成的复合反应,说其反应分子数是没有意义的。对于仅由一个基元反应组成的简单反应,因符合质量作用定律,故一般来说,反应分子数就等于反应级数。但是若有一种反应物保持大量过剩,在反应过程中,它的浓度可以看作不变,合并到速率常数中,则双分子反应可按一级反应处理,在这种情况下,反应分子数与反应级数不同。

3.非幂函数型速率方程式

最常见的形式为

非幂函数型速率方程往往预示着复合反应有着比较复杂的反应机理。