测量一定电流密度下电极电势的装置如图7—33所示。图中D为一高电压电池组，R为一变阻器，L为一鲁金（Luggin）毛细管，紧贴着待测电极以减少内阻所引起压降的影响，C为一参比电极（如甘汞电极），调节R可使阴极在不同电流密度下工作，并通过电势差计以测定在有电流通过时的阴极电极电势。阳极电势也可用同法测定。由实验所得数据，可求出不同电流密度下的超电势的数值。

实验结果表明，一般情况下，净电流密度随外加电压变化关系如图7—34所示。如外加电压使电极电势变得较平衡电极电势为正，则电极上将有氧化反应发生，净电流密度表现为氧化电流密度，其值随超电压的增加而增大。反之，如外加电压使电极电势变得较平衡电极电势为负，则电极上将有还原反应发生，净电流密度表现为还原电流，其绝对值亦随超电压的绝对值的增加而增大。

图7—33 测定极化曲线的装置

图7—34 电极反应的i-φ关系