一、电解与分解电压（Electrolysis and Decomposition Voltage）

使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图7—29所示。逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I和电压E，画出I-E曲线，如图7—30所示。

图7—29 分解电压的测定

图7—30 测定分解电压时的电流—电压曲线

理论分解电压：使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势：

显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。

表7—6中列出298K时，几种电解质溶液的分解电压（铂电极）。表中前几个数据表明，用平滑铂片作电极时，无论是电解酸或碱溶液，其分解电压都很接近，这是因为它们在电解时，阴极上析出氢气，阳极上析出氧气，故实质上都是水的电解。表中的E（理论或可逆）是形成反电动势的那个电池的可逆电动势，可由Nernst公式进行计算。理论上，若电解过程是在可逆条件下进行的，则只要外加电压等于这个反向电动势就可以发生，这个反向电动势称为理论分解电压。但实际电解时，由于在不可逆条件下进行，电极电势偏离了平衡值，因此在实际情况下分解电压大大超过理论分解电压，超出的部分是电解极化造成的。

表7—6 298K时，几种电解质溶液的分解电压（铂电极）