从第六节到第十三节讨论的都是可逆电池，电池的充放电过程均是在接近平衡的条件下进行的。实际上，在使用化学电源或进行电解操作时，都有一定量的电流通过电极，都会破坏电极的平衡状态，电极上进行的过程是不可逆过程，电极电势将不同于平衡电势，即有极化作用发生。研究不可逆电极过程及其变化规律，对于电化学工业、金属的腐蚀与防护、化学电源、电解冶金和电分析化学等具有十分重要的意义。