以前讨论的化学平衡，是在没有非膨胀功情况下的平衡。在化学反应过程中，反应体系的能量大部分以热的形式与环境交换。例如，金属锌在铜离子溶液中发生以下的化学反应：

同一个反应，在烧杯中进行与在电池中进行只是两种不同的途径，其状态函数的变化相同，但功却不相同，前者无电功后者有电功。本章讨论的是有电功的情况，即所讨论的化学平衡是在有电功情况下的平衡，因此称为电化学平衡。