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物理化学
1.11.3.1 一、离子的电迁移现象(Ions Electro-migration Phenomenon)
一、离子的电迁移现象(Ions Electro-migration Phenomenon)

在电场作用下,正离子向阴极移动,负离子向阳极移动称为电迁移。正负离子共同完成导电任务,同时在两电极界面上发生氧化或还原作用,从而使两电极附近的溶液的浓度发生了变化。为了表明迁移与浓度变化之间的关系,设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB,将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分,并且假定未通电前,各个部分均含有正、负离子5mol,分别用+、 -号代替。

图7—2 粒子的电迁移现象

设离子都是一价的,当通入4mol电子的电量时,阳极上有4mol负离子氧化,阴极上有4mol正离子还原。两电极间正、负离子要共同承担4mol电子电量的运输任务。现在离子都是一价的,则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。下面分两种情况来讨论。

1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的电量总和恰好等于通入溶液的总电量。

如果正、负离子所荷电量不等、电极本身也发生反应,情况就要复杂一些。