三、理想气体反应平衡常数的计算（Calculation of Equilibrium Constant of Ideal Gases Reaction）

1.能量零点的选择对配分函数的影响

在公共的能量坐标下，粒子的配分函数为

2.化学反应平衡常数的统计表达式

理想气体的吉布斯自由能为

利用Gibss自由能函数来计算理想气体反应的平衡常数。可得

从热函数可以计算反应焓变：

表6—4

解：由公式

表6—5

思考题

3.在相同温度和压力下，从表6—6中所列四种分子的某些参数，来判断： （1）哪种气体的平动熵最大？ （2）哪种气体的转动熵最大？ （3）哪种气体的振动频率最小？

表6—6

10.在N个NO分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方式，即NO和ON，也可将晶体视为NO和ON的混合物，则在0K时的熵值为多少？

习 题

6—1设有一个系统，由三个定位的单维简谐振子所组成，系统能量为11/2hv，这三个振子在三个固定的位置上振动，试求系统全部的微观状态数。

（答：1.84）

（答：2490K； 31.5%）

6—9在300K时有1 mol 氪（Kr）气和氦（He）气，处于相同的体积V中，若使两种气体具有相同的熵值，问He的温度应为多少？试用熵的统计意义解释结果。

（答：6281 K）