当T→0时，所有粒子都处于基态能级，此时Ω0=1，即把所有粒子放在一个能级上只有一个放法，系统只有一个微观状态，因此从玻耳兹曼定理，即式（6—15）可以得出结论：在0K时物质的熵值为零，即

上式可以看作是热力学第三定律的统计表达式，这与热力学第三定律的表述“在0K时任何纯物质的完美晶体的熵值为零”的结论是一致的。