因为反应进度只发生了微小的变化dξ，可以近似认为反应系统的组成以及各组分的化学势都没有发生变化。将G对ζ求偏导，得

反应过程中要保持化学势不变，可理解为在一个无限大的反应系统中，在定温、定压，且W′ =0的条件下，进行单位反应进度所引起的吉布斯能变。因设想了反应系统无限大，所以发生单位反应进度的反应不至于引起组成的明显的变化，各物质的化学势也就可视为不变。