1
物理化学
1.8.8.1 一、活度的定义(Definition of Activity)
一、活度的定义(Definition of Activity)

根据拉乌尔定律,我们导出过理想溶液各组分的化学势表示式(4—47)

规定Ⅰ:以理想溶液为基础,使非理想溶液与理想溶液有相同的标准态,γ体现了对理想溶液的偏差。令

如果蒸气为非理想,应以逸度代替压力,式(4—73)改写成

规定Ⅰ中活度的定义没有区分溶剂与溶质,即溶剂与溶质活度的定义是一致的,式(4—70)对溶剂、溶质均适用。有些溶液A、 B两组分无限互溶,如乙醇—水、四氯化碳—丙酮等溶液,各组分的摩尔分数在0至1之间任意变动,没有相变、分层现象产生,区分何为溶剂何为溶质是没有必要的。

规定Ⅱ:以稀溶液(溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律)为基础。使非理想溶液与稀溶液有相同的标准态,γ体现了对稀溶液的偏差。某些溶液,如一些气体、固体溶解在液体中,溶解度是有限的数量,区分溶剂与溶质是必要的。

对溶剂,规定Ⅱ与规定Ⅰ相同,用式(4—70)作为溶剂活度系数的定义:

活度系数和活度均为无量纲量。综上所述,理想溶液、非理想溶液的溶剂、溶质化学势表示式可综合为