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物理化学
1.7.5.4 四、昂色格倒易关系(Onsager's Reciprocal Relations)
四、昂色格倒易关系(Onsager's Reciprocal Relations)

若系统内部存在多种不可逆过程,且互有影响,则一个热力学力对多种流均产生影响。如既存在温差势又存在扩散势时,各自对扩散流及热流均产生作用。因此可将不可逆过程的线性关系表示为:

式(3—62)称为Onsager倒易关系。它表明,无论是哪一种性质的力和流,在耦合过程中,流与力的作用具有对易的性质,互相交换位置而不改变结果。Onsager倒易关系的重要意义在于它的普适性,它的正确性表明:非平衡态热力学与平衡态热力学一样,都得出与任何具体的分子模型毫无关系的普适性结果,它是热力学发展史上的真正转折点。

Onsager倒易关系是不可逆过程热力学中的基本关系式,是非平衡态热力学的基础。