1
物理化学
1.7.5.1 一、局域平衡(Local Equilibrium)假设
一、局域平衡(Local Equilibrium)假设

为了能够运用热力学函数来描述不可逆过程和非平衡状态,必须对离平衡态不远的系统作局域平衡的假设。

若将系统分割为许多子系统(元胞),这些子系统必须满足: (1)宏观足够小,可以小到一个点; (2)微观足够大,使其包容足够多的分子; (3)距离平衡态不远,即不均匀度不大。当满足上述三个条件后,则可将局部地区的子系统看作是平衡的,此即局域平衡的概念。当系统处于局域平衡下,非平衡态热力学函数才能引进。显然,局域平衡假设只适用于近平衡态区的非平衡系统。