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物理化学
1.7.1.3 三、恒压反应热与恒容反应热的关系(Relation Between Heat of Isobaric...
三、恒压反应热与恒容反应热的关系(Relation Between Heat of Isobaric Reaction and Heat of Isochoric Reaction)

对于任一化学反应aA+bB=dD + hH, 自相同的始态反应物出发,分别经途径Ⅰ(恒温恒压)和途径Ⅱ(恒温恒容)进行,如图3—1所示:

图3—1

式(3—7)和(3—8)即为恒压反应热与恒容反应热的关系式,据此可进行二者之间的相互换算。

当反应物和产物中包含有气体组分时,一般可将气体视为理想气体且忽略凝聚相组分的体积变化,则在恒温下:

如前指出,计算摩尔反应热是指ξ=1mol时的值,将上式代入(3—7)和(3—8)式,即可得到:

如果反应物和产物均为凝聚相,在一般压力下,其体积变化很小,得pΔV≈0,则有,