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物理化学
1.6.7.2 二、第二类永动机的不可能性及卡诺定理(Second Kind of Perpetual Motion...
二、第二类永动机的不可能性及卡诺定理(Second Kind of Perpetual Motion Machine and Carnot Theorem)

1.热机效率

图2—7 热转化为功的限度

图2—8 卡诺循环

2.卡诺循环——热力学的基本循环

1824年,法国工程师卡诺(L.Sadi Carnot )设计了一种热力发动机的理想的可逆循环,称为Carnot循环,按这种循环过程制造的热机,称为Camot热机,其效率最大。

Carnot循环是热力学的基本循环。以理想气体为工质的卡诺循环是依次分别由: (1)恒温可逆膨胀; (2)绝热可逆膨胀; (3)恒温可逆压缩; (4)绝热可逆压缩四步可逆过程组合起来的简单循环。如图2—8所示。

从式(b)和(d)可知,W2 =-W4,循环一周后,状态函数值不变,总内能ΔU=0,根据热力学第一定律,得:

由式(2—56)和(2—57)结合(a)式,得:

3.卡诺定理(Carnot Theorem)

式中,若任意热机不可逆时取“<”号,任意热机可逆时取“=”号。

又因为,对任意热机:而对于可逆热机:

结合以上三式得到: