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物理化学
1.5.4.1 一、实际气体对理想气体的偏差(Deviations of Real Gases from Ideal...
一、实际气体对理想气体的偏差(Deviations of Real Gases from Ideal Gases)

图1—1 几种气体在273.15K时的pVm—p等温线

图1—2 同一气体在不同温度下的pVm—p等温线

实际气体对理想气体的偏差可从实际气体具有分子间力及分子本身有体积加以解释。在低温低压范围内,分子本身体积可以忽略,分子间引力使气体在相同T、 p下比理想气体有较小的体积,所以pVm < RT,当压力足够高、分子足够靠近时,分子本身的体积不能忽略,使器壁附近的气体分子往返撞击器壁有更高的频率,因此在相同T、 Vm下比理想气体有较大的压力,则出现pVm > RT的情况。所以,对实际气体若仍然忽略分子的引力与体积是不行的,而且不同气体必须考虑其各自具有的特性,为了较准确地描述实际气体的性质,人们根据实验结果,提出了各种不同的实际气体的状态方程式。