第八章  甾体及其苷类

 

一、本章内容概述

1. 甾体类化合物概述

2. 甾体皂苷

3. 强心苷

4. 其他甾体化合物

 

二、学习目标

1. 掌握 强心苷及甾体皂苷的化学结构和类型；强心苷及甾体皂苷的理化性质及鉴别反应；强心苷及甾体皂苷的提取分离方法。

2. 熟悉  强心苷及甾体皂苷的光谱特征；甾体化合物的概念、结构特点与分类。

3. 了解  强心苷及甾体皂苷的的生物活性；C₂₁甾、植物固醇、胆酸类化合物的结构特点及理化性质。

 

三、本章知识点

1. 甾体的结构及定义、甾体皂苷、强心苷、甲型强心苷、乙型强心苷、C21甾体、昆虫变态激素；

2. 强心苷的结构、性质、提取分离方法；

3．甾体皂苷的结构、性质、研究方法及活性；

 

四、重点难点

重点：

1. 强心苷类的结构、分类、理化性质、提取分离方法和结构鉴定；

2. 甾体皂苷的结构、分类、理化性质、提取分离方法和结构鉴定；

难点：

1. 强心苷的结构与分类：甲型（以强心甾为母核命名）、乙型（以海葱甾或蟾酥甾为母核命名）；糖链结构

2. 强心苷的理化性质：（1）一般性质：苷元多为无色结晶，易溶于苯、乙醚、三氯甲烷中；苷多为无定型粉末，可溶于水、丙酮、醇等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯。

（2）内酯性质：强心苷结构中有内酯环，用KOH或NaOH的水溶液处理，内酯环开裂，但酸化后又环合；但在碱的醇溶液中，酯环异构化，遇酸不还原。

（3）羟基脱水：结构中的叔醇羟基极易脱水，如：5b-、14b-OH，所以酸水解时易产生次生苷元。

（4）强心苷：17b-内酯，可异构化为 17a-内酯构型。

（5）苷元或糖基上的酰基在碱试剂处理时可水解脱去酰基。通常NaHCO₃和 KHCO₃可使α-去氧糖上的酰基水解；Ca(OH)₂和Ba(OH)₂可使α-去氧糖、α-羟基糖及苷元上的酰基水解；NaOH不但使所有酰基水解，还使内酯环开裂。

（6）颜色反应：L-B反应；Salkowski反应（三氯甲烷-浓硫酸反应）；Rosenheim反应；三氯化锑或五氯化锑反应。注：全饱和的甾类、C-3为羰基（无羟基）的化合物颜色反应呈阴性。

苷元上若存在其他官能团，如：双键、醛基、邻二醇羟基等均可发生其特有的反应

3. 强心苷的水解反应：

强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，产物也有差异。主要有酸催化水解和酶催化水解。

(1) 温和酸水解：稀酸(0.02~0.05 mol/LHCl或 H₂SO₄)；含水醇短时间加热回流(30分钟至数小时)；2-去氧糖水解。

（2）剧烈酸水解：高浓度的酸(1~ 1.3mol/L)；延长水解时间，或同时加压；引起苷元的脱水，可得定量葡萄糖。

（3）盐酸丙酮法：于丙酮溶液中，室温条件下与氯化氢长时间反应；糖中具有C-2、3羟基；可得原苷元和糖的衍生物

 

五、本章习题（必做）

1. 判断题

   (1) 强心苷中母核的主体结构与强心作用有密切关系，C/D环稠合方式应为顺式，C-17位          五元不饱和内酯环为a构型时才有较强的强心作用。（    ）

   (2) 提取强心苷苷元时，可利用发酵技术，将其所有糖酶解后直接用亲脂性溶剂提取。          （    ）

   (3) 凡溶血试验呈阳性的植物粗提液必含有皂苷类化合物。（    ）

   (4) 所有的皂苷类化合物都具有溶血作用。（    ）

   (5) 正丁醇或戊醇对皂苷溶解度较好，是提取皂苷时常采用的溶剂。（    ）

   (6) 凡苷元由环戊烷骈多氢菲基本母核组成的苷类化合物均属于皂苷。（  ）

   (7) 提取原生苷应抑制酶的活性。可采用70％乙醇提取。（    ）

   (8) 强心苷类化合物都含有五元不饱和内酯环。（    ）

   (9) 新鲜药材中含有能水解强心苷的酶，为防止强心苷被酶解，原料采收后，应置阴凉处           保存。（    ）

   (10) 强心苷类化合物多是些毒性强的化合物。

1. 单选题

(1)皂苷具溶血作用的原因为（   ）

A．具表面活性         B．与细胞壁上的胆固醇生成沉淀    

C．具甾体母核         D．多为寡糖苷，亲水性强    

(2) 不符合皂苷通性的是（   ）

A．分子较大，多为无定形粉末  B．有显著而强烈的甜味  

C．对黏膜有刺激              D．振摇后能产生泡沫 

(3) 溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（   ）

A．酸性强弱不同           B．在乙醇中溶解度不同    

C．极性不同               D．难溶于石油醚的性质    

(4) 从水溶液中萃取皂苷类最好用（     ）

A．三氯甲烷     B．丙酮    C．正丁醇    D．乙醚

(5) 下列皂苷中具有甜味的是（   ）

A．人参皂苷       B．甘草皂苷   C．薯蓣皂苷   D．柴胡皂苷 

(6) 制剂时皂苷不适宜的剂型是（   ）

A．片剂           B．注射剂        C．颗粒剂     D．糖浆剂   

(7) 下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（   ）

A．蛋白质      B．黄酮苷    C．皂苷      D．生物碱          

(8) 强心苷甾体母核的反应不包括（   ）

A．Tschugaev反应       B．Salkowski反应     

C．Chloramine T反应    D．Raymond反应      

(9) 甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（   ）

A．A/B环稠合方式不同           B．C/D环稠合方式不同   

C．C-17不饱和内酯环不同        D．内酯环连接位置不同

(10) 从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（  ）

A．乙醇回流法         B．酸提取碱沉淀法    

C．大孔吸附树脂法     D．石油醚连续提取法