第四章 醌类化合物
一、本章内容概述
1. 醌类化合物的结构与分类
2. 醌类化合物的理化性质
3. 醌类化合物的提取分离
4. 醌类化合物的检识与结构研究
二、学习目标
1．掌握蒽醌类化合物的基本结构及分类。
2．掌握蒽醌类化合物的颜色、升华性、溶解性及与结构的关系。
3．掌握蒽醌类化合物的酸碱性，酸碱强弱与结构的关系。
4．掌握蒽醌类化合物的显色反应及其应用。
5．掌握蒽醌类化合物的一般提取分离方法。
6．掌握蒽醌类化合物的UV、IR光谱特征及其应用。
7．掌握大黄、丹参的主要化学成分结构、生物活性、理化性质、提取分离方法和鉴定方法。
8．熟悉蒽醌还原态的结构及其显色反应。
9．了解苯醌、萘醌、菲醌的基本结构。
三、本章知识点
1. 醌类化合物的结构：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌、二蒽酮；
2. Feigl反应、无色亚甲蓝反应、Borntrager反应；
3. pH梯度萃取法；
四、重点难点
重点：
1. 蒽醌类成分是本章学习的重点，学习时，首先对蒽醌的结构母核有充分的认识，能区分取代基所在的α位和β位在结构中的具体位置。
重点掌握其酸性与结构的关系：
(1)酸性基团的种类：-COOH酸性＞酚-OH酸性。
(2)酸性基团的位置：β-OH蒽醌酸性＞α-OH蒽醌酸性。因为，β-OH处于蒽醌羰基的对位，受羰基吸电子影响，通过共轭体系传递，使β-OH易解离出H+，故酸性较强。而α-OH易与羰基形成分子内氢键，使α-OH不易解离出H+，故酸性较弱。
(3)酸性基团的数量：在酸性基团种类.位置一定的条件下，其数量越多，酸性就越强。
2. 蒽醌的显色反应：蒽醌的显色反应中，与碱的反应，常用来鉴别药材中是否含有蒽醌类衍生物，要明确反应的条件是具备羟基的蒽醌，反应结果是溶液变红色；醋酸镁反应可以区别羟基数目不同和取代位置不同的蒽醌。
难点：
1. 分析蒽醌结构与酸性强弱顺序规律，并能利用该规律，采取pH梯度萃取法分离不同酸性的蒽醌化合物。
酸性顺序：含-COOH＞含2个以上β-OH＞含一个β-OH＞含两个α-OH＞含一个α-OH
依次可溶于： 5%NaHCO3 5% Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH
水溶液 水溶液 水溶液 水溶液
五、本章习题（必做）
1. 判断题
(1) 蒽醌类化合物既有酸性，又具碱性。（ ）
(2) 羟基蒽醌的酸性强弱取决于取代基的种类与性质，含羧基者最强，其次是β-OH、α-OH。（ ）
(3) 若要从植物中提出游离蒽醌及其苷，常选用的溶剂是甲醇或乙醇。（ ）
(4) 无色亚甲蓝溶液用于PC和TLC作为喷雾剂，是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂。（ ）
(5) 醌类化合物如果母核上没有酚羟基取代，基本上无色。酚羟基的引入则表现有一定颜色。（ ）
(6) 游离羟基蒽醌衍生物色谱常用的吸附剂主要是氧化铝，尤其使用碱性氧化铝。（ ）
(7) 蒽醌化合物与醋酸镁形成的配合物具有相同的颜色。（ ）
(8) 游离的醌类化合物一般具有升华性。（ ）
(9) 醌类化合物多具有酚羟基，故具有一定的酸性。（ ）
(10) 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分含量下降。（ ）
2. 选择题
(1) 中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于
A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类
D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类
(2) 能与碱液发生反应，生成红色化合物的是
A. 羟基蒽酮类 B. 羟基蒽醌类 C. 蒽酮类
D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类
(3) 泻苷A属于
A. 大黄素型蒽醌衍生物 B. 茜草素型蒽醌衍生物 C. 二蒽酮衍生物
D. 二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物
(4)在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳
A. pH梯度萃取法 B. 氧化铝柱色谱法 C.分步结晶法
D. 碱溶酸沉法 E. pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法
(5) 下列化合物泻下作用最强的是
A. 大黄素 B. 大黄素葡萄糖苷 C. 番泻苷A
D. 大黄素龙胆双糖苷 E. 大黄酸葡萄糖苷
(6) 提取大黄中总醌类成分常用的溶剂是
A. 水 B. 乙醇 C. 乙醚
D. 石油醚 E. 醋酸乙酯
(7) 大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是
A. 一个苯环的β-位 B. 苯环的β-位
C.在两个苯环的α或β位
D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上
(8) 分离游离蒽醌与蒽醌苷，可选用下列方法
A. Al2O3柱色谱法 B. 离子交换色谱法 C. 水与丙酮萃取
D. 水与乙醚萃取 E. 丙酮与乙醚萃取
3. 名词解释
(1)醌类化合物 (2) 蒽醌类化合物 (3) pH梯度萃取法
