第三章 苯丙素类
一、本章内容概述
1. 简单苯丙素的结构及分类、
2. 香豆素的结构及分类、理化性质、检识、提取与分离、结构研究
3. 木脂素的结构和分类、典型代表化合物
二、学习目标
1．掌握香豆素基本母核的结构特征和类型。
2．掌握香豆素的性状和溶解性。
3．掌握香豆素与碱作用及其对结构的影响。
4．掌握香豆素的提取分离方法。
5．掌握香豆素的荧光性、显色反应及应用。
6．掌握秦皮、补骨脂、厚朴、五味子的主要化学成分、生物活性、结构类型、理化性质和提取分离方法。
7．熟悉木脂素基本结构特征和理化性质。
三、本章知识点
1. 苯丙素、苯丙酸、简单苯丙素
2. 简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素
3. 香豆素的理化性质、异羟肟酸铁反应、Gibbs反应、Emerson反应、香豆素的波谱学特征
4. 木脂素的结构、鬼臼毒素、五味子脂素
四、重点难点
重点：
1．香豆素：是一类典型的具有苯并α-吡喃酮母核的内酯类化合物。
2．香豆素的物理性质：游离香豆素大多有完好的结晶、固定的熔点、芳香气味，小分子香豆素具有挥发性和升华性，能随水蒸气蒸馏。游离香豆素为亲脂性化合物。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性较小的有机溶剂。
3. 香豆素的化学性质：香豆素类化合物结构中有内酯环，且多数还有酚羟基，在热碱液中内酯环开裂成羧酸盐（或同时成酚盐）溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。常用0.5％氢氧化钠水溶液加热提取，提取液冷却后先用乙醚等亲脂性有机溶剂萃取除去杂质，然后加酸调节到中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类及其苷即可析出。但须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。在学习中须灵活运用香豆素的内酯环性质进行香豆素化合物的提取分离和纯化。
4．香豆素母核本身无荧光，但其羟基衍生物在紫外光下大多能显蓝色或蓝绿色荧光，在碱性溶液中荧光更为显著。荧光的有无和强弱与分子结构中取代基的种类和位置有一定关系。此荧光性质常用于香豆素的提取、分离或检识。
5．木脂素是一类由2～4个苯丙素单元氧化聚合而成的天然产物。多数呈白色结晶，且不挥发、不升华。结构中常含有酚羟基、醇羟基、甲氧基、亚甲二氧基、羧基和内酯环等，分别呈各功能团所具有的化学性质。
难点：
1．香豆素类化合物目前主要用UV光谱、IR光谱、NMR谱和MS谱结合化合物的理化特性进行鉴定。若化合物已知且有标准品对照时，色谱法也是一种简便而有价值的鉴定方法，常用薄层色谱和纸色谱。
五、本章习题（必做）
1. 判断题
(1) 香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。（）
(2) 香豆素的基本母核是苯骈α-吡喃酮。（）
(3) 所有香豆素都有荧光。（）
(4) 香豆素多具有芳香气味。（）
(5) 苯丙素类是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。（）
(6) 丹参素属于木脂素类成分。（）
(7) 木脂素类化合物可采用碱溶酸沉的方法提取。（）
(8) 香豆素在碱性溶液中经长时间加热内酯环开裂，在经酸化时又环合成内酯环。（）
(9) 多数香豆素具有挥发性，可利用水蒸气蒸馏法进行提取。（）
(10) 木脂素类化合物大部分具有光学活性。（）
2. 选择题
(1)香豆素的基本母核为
A.苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸
C.反式邻羟基桂皮酸
D.顺式邻羟基桂皮酸 E．苯骈γ-吡喃酮
(2)七叶内酯的结构类型为
A.简单香豆素 B. 简单木脂素 C. 呋喃香豆素
D.异香豆素 E. 吡喃香豆素
(3)异羟肟酸铁反应的作用基团是
A.亚甲二氧基 B. 内酯环 C. 芳环
D.酚羟基 E. 酚羟基对位的活泼氢
(4)游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在
A.甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环
D.酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基
(5)五味子素的结构类型为
A.简单苯丙素 B. 木脂素 C. 香豆素
D.黄酮类化合物 E. 苷类化合物
(6)组成木脂素的单体结构类型不包括
A.桂皮酸 B. 烯丙苯 C. 桂皮醇
D.苯甲酸 E. 丙烯苯
(7)Gibb′s反应呈现阳性时通常呈
A.蓝色 B. 红色 C. 黄色
D.绿色 E. 紫色
(8)中药补骨脂中的补骨脂内脂具有
A.抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痉利胆作用
D.抗维生素样作用 E. 镇咳作用
(9)含木脂素类成分的中药有
A．五味子 B．银杏叶 C．人参
D．甘草 E．补骨脂
(10)鬼臼毒素及其衍生物的活性是
A．抗真菌 B．降血压 C．抗肿瘤
D．抗病毒 E．降血脂
