这一节的主要内容是如何根据不同类型的压电晶体的对称性,来确定它的压电效应和压电常数。先介绍晶体的对称性与电偶极矩分布;其次α一石英晶体和钛酸钡晶体为例做进一步的分析讨论。

晶体的任何形变也不能改变这个中心对称性质。所以,凡具有对称中心的晶体,肯定是非压电晶体。七大晶系32类点群中,有21类不存在对称中心,而这21类无对称中心的晶体中,除去属于432点群的晶体未发现有压电效应外,其余20类无中心对称的晶体具有压电效应,
设x面为对称面,根据对称面的对称性要求,当晶体的坐标由x®-x、y®y、z®z时,晶体的性质应保持不变。如果在对称面的一侧,例如x方向,存在一个电偶极矩Px,则在对称面的另一侧,-x方向,也一定存在一个大小相等、方向相反的电偶极矩P’x(如图4-4所示),才能满足x面是对称面的对称性要求。
图4-4 具有对称面的电偶极矩分布图

可见垂直于对称面的方向上,电偶极矩的和等于零。但是,在平行于对称面方向上与垂直于对称面方向上的情况不一样。在平行于对称面方向上可以存在不等于零的电偶极矩,(这与对称面的对称性要求并不矛盾),就是说与对称面平行的电偶极矩P可以不等于零。
设z轴为四阶轴,根据四阶轴的对称性要求,当晶体绕z轴转90°后,x®y,y®-x;当晶体绕z轴转180O后,x®-x,y®-y;当晶体绕z轴转270°后,x®-y,y®x。晶体经过上述转动后,晶体的性质应保持不变。如果在x方向存在电偶极矩,则在y方向、-y方向和-x方向上,也一定存在大小相等、方向相反的电偶极矩,如同4-5所示。
图4-5 具有四阶轴的电偶极矩分布图

二阶轴、三阶轴、六阶轴的情况与四阶轴情况类似,即与二阶轴、三阶轴、六阶轴平行的电偶极矩可以不等于零。
如果晶体同时存在对称面和某阶轴,则须结合对称面和某阶轴的对称性要求,综合分析讨论。
αa—石英晶体(SiO2)所以能产生压电效应,是与石英晶体内部结构分不开的。组成a—石英晶体的硅离子Si4+与氧离子O2-在垂直于晶体z轴的xy 平面(或称为z平面)上的投影位置,如图4-6所示。
硅原子和氧原子在z平面上的投影位置,以及由于在x方向上受到压力或张力作用时,产生正压电效应示意图

由α-石英晶体的硅原子和氧原子所形成的电偶极矩分布图
1942年发现钛酸钡陶瓷具有压电性后,1947年成功制备钛酸钡单晶。钛酸钡是具有压电效应的铁电体,是继αa—石英晶体之后发现的另一类重要的压电材料。它的发现和发展,在理论上和应用上都对压电铁电物理合材料起了促进作用。
室温时,钛酸钡晶体的原胞是一个长方体,钡离子Ba2+位于长方体的八个角上,氧离子O2-位于长方体六个面的面心,钛离子Ti4+则位于长方体的中心之上(或之下)的某一位置,如图4-9所示。
钙钛矿结构的名称来自钛酸钙CaTiO3
Perovskite from Perovsky
钛酸钡晶体的晶胞,钡离子,氧离子,钛离子,晶胞参数a=b, c>a


