


◎ 常见的三种极化机制:电子位移、离子位移和固有偶极矩取向极化;
◎ 电子位移极化、离子位移极化产生的极化率较小且与温度无关;
◎ 固有偶极矩取向极化产生的极化率较大,但随温度升高而减小。

◎ 电子位移极化和离子位移极化不随温度变化的前提:
◎ 电子在温度改变时没有热激发;
◎ 晶格常数(离子之间的距离)不随温度变化;或者说没有热胀冷缩;
◎ 以上讨论的极化率是孤立单元(原子的电子位移,离子对的离子位移,没有相互作用的固有偶极子)的极化率,并不是材料的极化率。
◎ 材料的介电常数与三种极化机制之间的关系,有效场理论;
◎ Clausius-Mossotti关系;
◎ 知道电介质极化的三种微观机制后,就可以对电介质的静态介电常数提出一个微观解释。最简单的情况是分子之间的相互作用可以忽略不计。例如,较稀疏的气体,分子之间距离较大,因此分子之间的相互作用可以忽略不计。在这种情况下,作用在分子上使分子极化的电场就等于介质中的外电场E。
◎ 设单位体积内气体分子数为N,介质的极化强度P就是上述三种极化机制的贡献总和,即:

◎ 这里假设:分子数目和离子对数目和固有偶极矩数目相同;外加电场与没有分子所感受到得电场相同。
◎ 再通过气体的静态介电常数e与极化强度和电场强度之间的关系e-e0=P/E,即得气体的静态介电常数为:

◎ 以上表达式假设材料同时存在三种极化机制。
◎ 例子:右图给出了某些气体有机物质的介电常数与温度的关系,这些结果与上式基本符合。
◎ 从图可以看出:CC14和CH4的介电常数与温度无关,这表明CC14和CH4分子没有固有偶极矩,分子具有对称性结构。CHC13、CH2C12和CH3C1的介电常数与温度有关,通过这些直线的斜率以及单位体积内的分子数N,即可得分子的固有偶极矩P0;再通过这些直线的延长线与纵坐标的交点,即可得到位移极化率(αe+αi)。因为CHC13、CH2C12和CH3C1分子存在固有偶极矩,所以这些分子具有非对称结构。

