金属中的原子迁移(扩散)—— 概述
一、扩散的概念
扩散是物质中原子或分子的迁移现象,是物质传输的一种方式。
实践经验告诉我们,除了一些特殊情况外,一个成分不均匀的单相体系会趋于变成成分均匀的体系。这一均匀化的过程就是原子或分子扩散的过程。其实质是原子无规则布朗运动。
人们对气体和液体中的扩散现象并不陌生,如气味飘散,向静水中滴加墨水等,虽然扩散现象在固态物质中不易察觉,但确实存在。
金属晶体中的扩散是指原子在晶体中的迁移过程,它与缺陷运动密切相关。与液体或气体一样,金属中扩散的本质也是热激活缺陷的不断产生和复合过程中,原子不断由一处向另一处作无规则运动。
许多材料加工过程就是利用扩散来实现工艺目的的,比如铸件的均匀化退火、金属扩散焊连接、金属表面渗碳、合金粉末烧结、高温蠕变、金属凝固、相变等,都与扩散有密切联系。
气体中的扩散速率比较快,约每秒几个厘米;液体中就慢了许多,约每秒几分之一毫米;而固体中的扩散速率是非程慢的,并且随温度的降低而急剧减小。在熔点附近,扩散速率约为每秒1μm;在熔点的一半温度时,扩散速率则降为每秒约1nm。另外,由于气体和液体可以发生对流运动,物质的输运主要不是靠扩散。而固体中不存在对流,扩散过程是传质的唯一途径。
二、扩散发生条件
固体金属中发生扩散需具备的四个条件
1、 足够的驱动力 扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的。驱动力有化学位梯度、温度梯度、应力梯度等。
2、温度足够高 固态扩散是依靠原子热激活能而进行的过程。温度低时,原子被激活的几率很低,表现不出物质输送宏观效果,好象扩散过程被“冻结”,不同物质扩散“冻结”温度不同。碳原子在100℃以上时扩散显著,而铁原子须在500℃以上才能扩散。
3、时间足够长 扩散原子在晶体中扩散1mm的距离须跃迁亿万次,所以,只有经过很长时间才能造成物质的宏观定向迁移。
根据高温长时间这两个扩散必要条件,我们可以采用快速冷却到低温的方法,使扩散过程“冻结”,就可以把高温下的状态保持下来。如在热加工刚完成时迅速将金属材料冷却到室温,抑制扩散过程,避免发生静态再结晶,可把动态回复或动态再结晶的组织保留下来,以达到提高金属材料性能的目的。
4、扩散原子要固溶 扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能够溶入基体晶格,形成固溶体,这样才能进行固态扩散。
三、固态扩散的类型
1、按扩散过程中是否发生浓度变化分为
① 自扩散: 扩散物质不依赖它本身的浓度梯度,而仅仅是由于热振动而产生的原子迁移过程。只发生在纯金属和均匀固溶体中(如纯金属的晶粒长大,大晶粒吞并小晶粒);
② 互扩散 :互扩散是由于浓度梯度而引起的扩散,与异类原子的浓度差有关。是异类原子相互扩散,相互渗透,又称“化学扩散”。
2、按扩散方向与浓度梯度方向的关系分为
① 下坡扩散: 下坡扩散是沿着浓度降低的方向扩散,使浓度趋于均匀化(如渗碳)。
② 上坡扩散 :沿着浓度提高的方向扩散即为上坡扩散,使浓度发生两极分化,是一个富集过程。上坡扩散的驱动力也可以是弹性应力梯度、电位梯度或温度梯度。
3、按扩散过程是否出现新相分为
① 原子扩散 : 扩散过程中基体晶格始终不变,无新相产生的扩散
② 反应扩散:,扩散使固溶体的溶质组元浓度超过固溶度极限形成新相的扩散,属于一种相变扩散。反应扩散形成的新相,可以是新的固溶体,也可以是各种化合物。
4、根据扩散途径
① 晶格扩散; ② 晶界扩散; ③ 表面扩散; ④ 位错扩散
固体扩散不是原子的定向跃迁,而是原子的随机无序跃迁。其本质是晶体周期性势场发生倾斜,造成原子向各个方向跃迁的几率不相等。物质迁移是大量原子无序跃迁的统计结果。
扩散是金属中的一个重要现象,是金属物理学的一个重要内容,它与金属的结构、加工以及性能之间存在密切关系,具有很重要的理论和实践意义。

