1）界面表面张力学说 

2）吸附膜层学说

3）分子定向排列

1）降低界面张力

• 乳化剂→表面活性→界面张力降低为原来的1/20～1/25 →液滴表面自由能↓→不易聚合→稳定性↑

界面表面张力学说认为油水二相通过振摇、搅拌等机械力对其做功形成乳剂，其表面能的增加相当于表面张力与增加的表面积的乘积(ΔF=rΔA——降低表面张力r，也就减少了表面能，使乳剂体系处于较稳定的状态。乳化剂是一种表面活性剂，它能吸附于油水界面，使二相间的界面张力大大降低，从而降低液滴的表面能，使分散的液滴不致重新聚集合并，从而形成较稳定的乳剂。

2）形成界面膜

• 液滴强吸附性、乳化剂两亲性→乳化剂分子富集在两相界面→牢固的界面膜→防止液滴接触融合→稳定性↑

界面膜分类：

① 单分子膜：表面活性剂类乳化剂→表张力↓、防止合并

② 多分子膜：亲水性高分子化合物类乳化剂→防止合并

③ 固体微粒膜：如硅皂土、氢氧化镁等→防止合并

吸附膜层学说进一步阐述了乳剂的成型过程：乳化剂被吸附于乳滴表面，有规律地定向排列，在油水界面形成一层坚固的吸附膜，称之为乳化膜，可以防止液滴接触融合，而乳剂的类型就取决于膜两侧界面张力的大小。一般与乳化剂亲和力较大，即界面张力较小的一相构成外相，另外一相形成内相，因而根据乳化剂亲水亲油性（即HLB值），可以预测乳剂的类型。比如说加入亲水性的一价肥皂(钠皂、钾皂)就形成油/水型乳剂，而亲油性的二价肥皂(钙皂、铝皂)则形成水/油型乳剂。

3）形成电屏障

① O/W型乳剂

亲水性表面活性剂→亲水基向外→亲水基解离或吸附而带电→电屏障→防止乳滴合并

② W/O型乳剂

亲油性表面活性剂→疏水基团向外→无电屏障

O/W型乳剂稳定性>W/O型乳剂

如果为O/W型乳剂，亲水基向外，解离或吸附带电离子形成电屏层，可以防止分散相聚合。而W/O型乳剂疏水层向外，无法形成电屏层，所以一般来讲，O/W型乳剂要比W/O型乳剂稳定性更高。

乳剂的类型：O/W、W/O、W/O/W、O/W/O

决定乳剂种类的因素有：

1）乳化剂的类型

• 乳化剂的HLB

  Bancroft规则认为：使乳化剂润湿或溶解较多的一相是连续相，也就是说与乳化剂亲水亲油平衡值（HLB）有关，一般，加入HLB 为3～6的乳化剂形成W/O型乳剂，加入HLB 为8～16的乳化剂 形成 O/W型乳剂。

2）相体积

• 相体积较大的一相易成为外相

相体积分数（指的是内相占乳剂总体积的分数），相体积较大的一相易成为外相，分散相的浓度一般在10%～50%之间，当超过50%时，乳滴之间距离很近容易发生碰撞而合并从而引起转相。

3）乳剂的种类还和形成乳化膜的牢固性、温度、制备方法等因素有关

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