鼓风炉炼锌
鼓风炉炼锌法,简称ISP(Imperial Smelting Process),是20世纪火法冶金中的一项重大技术进步,最大优点是在一座炉内同时生产锌和铅。
◇20世纪初,平罐蒸馏是冶炼锌的唯一方法,后来发展竖罐蒸馏和电炉。蒸馏法炼锌采用间接加热,热利用率低,设备的产量受传热的限制而很小;蒸馏法炼锌受温度(罐内1000~1100℃)限制,脉石不能以液态炉渣形态除去,不利于处理贫矿及复杂矿。因此,试图用高炉炼铁和鼓风炉炼铅的办法来炼锌。
◇20世纪30年代,冶金工作者对火法炼锌的问题进行了热力学研究发现,要想在鼓风炉炉缸内形成液态锌,就必须采用高温高压,但高压鼓风炉是难于实现的,于是人们认为应该集中突破含CO2高、锌蒸气浓度低的炉气中锌冷凝的问题。
1939年,英国帝国熔炼公司阿旺茅斯(Avonmouth)炼锌厂开始鼓风炉试验,经过多年的探索,用铅雨冷凝器代替一般的冷凝设备获得成功,解决了从含CO2高、含锌低的炉气中冷凝锌的技术难关。
◇第一座炼锌鼓风炉在1950年投产,使化学还原反应和焦炭燃烧热交换在同一设备内进行,为提高火法炼锌生产率和降低燃料消耗创造了条件。
◇在二十世纪60年代曾一度有很大的发展。目前世界上有12个国家14座鼓风炉在运转,生产了世界产量14%的锌。
ISP法炼锌包括:
烧结焙烧、
烧结块还原熔炼、
锌蒸气冷凝、
粗锌精炼
(1)氧化锌还原反应的热力学
(1-a)ZnO被固体碳还原
还原反应:
ZnO+C→Zn(s、l)+CO △GƟ>0,反应是难以进行;
当在锌沸点(907℃)以上的温度条件下,还原后产生的锌便会变为气体锌,这一变化的熵值增加很大,促使标准自由焓变化曲线上升更快,斜率变大。
在950℃左右,
ZnO+C→Zn(g)+CO, △GƟ=0 ,在这个温度以上变化一个相当小的温度数值,锌蒸气的压力就会发生一个很大的变化。当产生Zn(g)的反应进行时,假定分压
PZn=PCO,αZnO=1,αC=1,则反应平衡常数可简化为:
炉料加热带
加入炉内的烧结块温度为400℃左右,从炉气中吸收热量而被迅速加热到1000℃,从料面逸出的炉气温度则被降低800~900℃。在这种温度变化范围内,炉气中的锌有部分重新被氧化,即发生上述反应式(2-8)的逆反应:
还原带
这一带的温度范围在1000~1300℃之间,是炉料中的ZnO与炉气中的CO和CO2保持平衡的区域。 ZnO在此带被还原:
ZnO+CO=Zn(g)+CO2-188kJ (2-8)
上升炉气中的CO2少部分被固体碳还原:
CO2+C=2CO-162kJ (2-9)
此带发生的这两个主要反应均为吸热反应,主要靠炉气的显热来供给。炉气通过此带后,温度降低±300℃。希望ZnO在此带以固体状态还原愈多愈好。
鼓风炉炼锌为直接加热,所产生的CO和CO2,以及空气中大量的N2气,将炉气中的锌浓度大大冲淡。工厂的实际炉气组成(%)如下:Zn 5~7,CO2 11~14,CO 18~20。当这种高CO2和低Zn炉气冷却对,便会发生锌的氧化。
(3-a) 高温密封炉顶
采用高温密封炉顶的目的是防止锌蒸气在炉顶降温时被氧化。
ZnO的还原反应ZnO+CO=Zn+CO2是一个吸热反应,因此其平衡常数随温度升高而增大。某些温度下的平衡常数K如下:
从低Zn高CO2的炉气中冷凝得液体锌,若采用如同竖罐炼锌那样的锌雨飞溅冷疑器,是不能顺利实现的,必须采用铅雨冷凝器。其优点如下:
(i)在操作温度(约550℃)下铅的蒸气压低,挥发很少。
(ii)铅的熔点低(327℃),并随温度升高锌的溶解度急增。某些温度下锌在铅中的溶解度如下:
炉气的急冷是很重要的,其目的是使炉气通过临界再氧化区时迅速冷却,防止锌蒸汽再氧化。铅雨的运动方向与气流相对,使其充分接触,炉气急冷至600℃以下。炉气在冷凝过程继续冷却,离开冷凝器的温度为450℃。
440℃ 锌在铅液中的溶解度 2.02%
570℃ 锌在铅液中的溶解度2.26%
原料来源广泛,有各等级的硫化锌精矿和铅精矿或锌铅混合精矿;锌、铅块矿和含锌、铅的氧化物料,如有色冶金厂回收的氧化锌烟尘,钢铁厂回收的含锌烟尘镀锌渣,湿法炼锌厂的浸出渣等。
精馏精炼基本原理
用精馏法分离锌、铅、镉、铁等金属的基本原理是基于金属之间在一定温度下的蒸汽压差别。锌及其他金属的蒸汽压与温度的关系如图。蒸汽压差别较大的金属可在常压下能很好地优先挥发分离。
从Zn-Cd二元系的沸点—组成图可以看到,若把组成为95%Zn和5%Cd的合金溶液加热,则当它达到温度相当于890℃的a点时便开始沸腾。与此溶液平衡的蒸气的成分为b(含12%Cd)。因为Cd在蒸气中的含量比在液态合金中的含量更多,所以在蒸发了一些溶液之后,剩下的溶液中含Zn更高。因此,使溶液再在较高的温度下蒸发,最后剩下的溶液几乎只含锌,从而可得到纯度很高的精炼锌。
精馏在精馏塔内进行。精馏塔包括两个部分:铅塔及其冷凝器和镉塔及其冷凝器。粗锌先从熔化炉流入铅塔,塔内温度维持约1000℃,高沸点的铅、铜、铁与部分锌共熔,经塔底流入精炼炉得低镉粗锌、硬锌和粗铅。大部分锌和全部镉挥发,经冷凝器冷凝成液体后导入镉塔,使锌与镉进一步分离。精馏塔由若干个碳化硅塔盘叠加而成。一般两个铅塔配一个镉塔。一座由61块塔盘(1220×610毫米,分成W形蒸发盘和U形回流盘)组成的铅塔,每天可精炼50吨粗锌。精馏可产出99.99%的精锌,回收率可达99%,并可综合提取铅、镉、铟、锗等。

