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原电池

能斯特方程

8-4 标准电极电位：

氧化还原电对的电极电势(电极电位)是势能，只能相比较而存在，没有绝对值，只有相对值。通常采用标准氢电极作为比较的标准，并将其电极电势规定为零。

电极电位的化学意义是氧化还原反应能力的标度：

电极电位代数值越大，代表电极得电子能力越强，也就是电极上发生的半反应中，氧化态氧化能力越强；

电极电位代数值越小，代表电极得电子能力越强，也就是电极上发生的半反应中，还原态还原能力越强；

标准氢电极是把镀有一层铂黑的铂片浸入H⁺浓度为1mol·L^-1的溶液中，在298.15k时通入压力为100kPa的纯氢气让铂黑吸附并维持饱和状态，电极电势表示为j^ϴ(H⁺/H₂)=0V。

标准电极电势(电极电位)：将某电极处于标准态(物质皆为纯净物，组成电对的有关物质的浓度为1.0mol·L^-1，若涉及气体，气体的分压为100ka)，并与标准氢电极组成原电池，测量该原电池的电动势，即为该电极的标准电极电势。

当电极处在标准态时，浓度被限定于同一值，此时电极成为标准电极，其标准电极电势数值大小体现了电极的本性。

8-5 能斯特方程：

电极电势的大小，不仅取决于电极的本性，还与温度和溶液中离子的浓度、气体的分压有关。

W. Nernst从理论上推导出电极电势与浓度之间的关系，即能斯特方程：

氧化型 + ne^-   =   还原型

式中：j为电对在某一浓度时的电极电势；j^ϴ为电对的标准电极电势；[氧化型]、[还原型]分别表示电极反应中在氧化型、还原型一侧各物种相对浓度(或相对压力)幂的乘积；R为摩尔气体常数；T为热力学常数；F为法拉第常数；n为电极半反应中转移的电子数。