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7-12 配合物的形成解离平衡

配合物的内界通常比较稳定，但在水溶液中也会发生一定的解离。以配合物的形成作为反应的正方向，其平衡常数被定义为配合物形成反应的平衡常数K稳；如果从配合物的离解来考虑，其平衡常数称为离解常数K不稳。

对于同一个配合物，K稳和K不稳是倒数关系，本课程中配合物的形成与解离常数一律是指K稳，其数值越大，配合物越难解离。

7-13 逐级和累积稳定常数

形如MLn型的配合物，M为中心离子（原子），L为配体，n指配体的数目（注意，不一定是配位数！）。在水中的络合是分步进行的，所以有 K₁、K₂、…、K_n称为配合物的逐级稳定常数、β₁、β₂、…、β_n称为配合物的累积稳定常数。

其中β₁=K₁、β₂=K₁K₂、…、 β _n=K₁K_2…K_n=K稳。

7-14 分布系数

由于金属离子的配合物ML_n存在逐级配合现象，在同一溶液中金属离子有n+1种存在形式M、ML、ML₂…ML_n。

若金属离子的配合物ML_n溶液中各种存在形式的总浓度为c_M（分析浓度）。不同存在形式的平衡浓度和分析浓度c_M的比称为该存在形式的分布系数δ₀、δ₁、δ₂、δ_3…δ_n。

例如δ₀=[M]/ c_M，Sδ=1。

7-15  EDTA与配位滴定

以形成配合物反应为基础的滴定分析方法称为配位滴定法。乙二胺四乙酸（EDTA）含有氨基和羧基，其酸根为六齿配体，几乎能与所有金属离子配位形成1:1的稳定络合物。EDTA标准溶液用于测定各种金属离子的含量，这种配位滴定法称为EDTA滴定法。

7-16 副反应与副反应系数

 金属离子M与EDTA的酸根（Y^4-，略去电荷简写为Y）形成配合物MY的配位反应为主反应，但M、Y常发生副反应（MY比较稳定，不考虑副反应）。比如H+会与Y作用，使得Y参加主反应的能力下降，这种现象称之为配位剂的酸效应；金属离子与其它配位剂L生成其它配合物ML_n 则称为配位效应；有些金属离子在水中能水解生成各种羟基配离子，称作金属离子的水解效应。

某一个副反应的严重程度可以用相应的副反应系数来定量，副反应系数a定义为在某一个副反应中，被干扰物质的所有存在形式的总浓度与该物质游离态浓度之比。副反应系数的取值范围为[1,+∞]，数值越大，副反应越严重。

EDTA酸效应的副反应系数aY(H)=[Y’]/[Y]

金属离子配位效应的副反应系数aM(L)=[M’]/[MY]

金属离子水解效应的副反应系数aM(OH)=[M’]/[MY]

金属离子总的副反应系数aM=aM(L)+ aM(OH)-1

7-17 表观稳定常数

EDTA滴定本来能形成稳定的1：1络合物MY，其平衡常数K_MY数值较大。但实际反应中除主反应外还有酸效应、配位效应、共存金属离子效应、共存配位剂效应等副反应，使得主反应受到干扰，因此以表观稳定常数（也称条件稳定常数）K¢_MY数来体现实际的络合情况，各副反应越严重，K¢_MY越小：

lgK'_ML≧8，认为主反应受到副反应的干扰在可接受范围，滴定仍然可以进行。