§3–2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件

一.滴定分析法分类

 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类

1.酸碱滴定法   以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法

          反应实质：     H₃O⁺ + OH^- =2H₂O

         （质子传递）     H₃O⁺ + A^- =HA + H₂O

2.配位滴定法  以配位反应为基础的一种滴定分析方法

                         Mg²⁺ +Y^4-= MgY^2-        (产物为络合物或络合离子)

                         Ag⁺ + 2CN^-=[Ag(CN)₂]^-      

3.氧化还原滴定法  以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法

                Cr₂O₇^2-+ 6 Fe²⁺+ 14H⁺ =2Cr³⁺+ 6 Fe³⁺+7H₂O

                      I₂ + 2S₂O₃^2-= 2I^- + S₄O₆^2-

4.沉淀滴定法  以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法

                        Ag⁺ + Cl^-= AgCl ¯（白色）

二.对滴定反应的要求

1. 反应要按一定的化学方程式进行，即有确定的化学计量关系；

2. 反应必须定量进行，反应接近完全（>99.9%）；

3. 反应速度要快。有时可通过加热或加入催化剂方法来加快反应速度；

4. 必须有适当的方法确定滴定终点。简便可靠的方法：合适的指示剂。

三.滴定方式

 1. 直接滴定法：一种标准溶液

     完全符合滴定反应要求的滴定反应：

      如      HCl 标液® NaOH溶液     （最常用、最基本的方式）

 2. 返滴定法：二种标准溶液——一种过量加入，一种用于返滴定过量的标液

当反应速度慢或无合适的指示剂时，可先在待测物中加入一定量且过量标准溶液，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液．

如 Al³⁺ 测定：EDTA 与Al³⁺反应慢，先加入过量的EDTA与Al³⁺反应，再用Zn²⁺标准溶液滴定。

又如酸碱滴定法测定CaCO₃

3.置换滴定法：一种标准溶液，一种反应剂

    适用于不能定量进行（伴有副反应发生）的滴定反应

          如：        S₂O₃^2-+ Cr₂O₇^2- → S₄O₆^2-/SO₄^2-   （有副反应）

先置换： Cr₂O₇^2- + 3I₂ +14H⁺ →2Cr³⁺+6 I^-+7 H₂O

再滴定：         2S₂O₃^2- +I₂ → S₄O₆^2- + 2I^-

4.间接滴定法：一种试剂，一种标准溶液

    当待测成分不能直接与滴定剂作用时

 例：NH₄Cl、(NH₄)₂SO₄等铵盐， K _NH4=5.5´10^-10，理解常数较小，不能与碱定量反应

                 4NH₄⁺ +6HCHO→(CH₂)₆N₄H⁺+ 3H⁺ +6H₂O

                              （定量进行）

现将NH₄⁺与甲醛反应生成可被准确滴定的H⁺，再以酚酞作指示剂，用NaOH标液滴定此混合液至呈微红色即为终点。