7.1 矿质元素在食品中的的存在形态
根据其理化性质可分为:溶解态和非溶解态,胶态和非胶态,有机态和无机态,离子态和非离子态,络合态和非络合态以及价态。
食品中矿质元素的存在状态不同,其营养性及安全性也不同,如食品中的有机砷化合物毒性小于无机砷化合物;三价无机砷的毒性又大于五价的。
在膳食中血红素铁虽然比非血红素铁所占比例少,但其吸收率比非血红素铁高2-3倍,且很少受其他膳食因素,包括铁吸收抑制剂的影响。
因此,评价某种金属的营养性和安全性,除常规的测定总量外,还应考虑它们在食品中的存在形式。
7.1.1 与单糖及氨基酸的结合
矿质元素中多数金属元素能与小分子糖、氨基酸、核酸、叶绿素、血红素等生物小分子形成金属配合物。如,Fe能与葡萄糖、果糖等单糖形成多核配合物。Why?
7.1.2 与草酸及植酸的结合
当植物源食品中草酸及植酸含量较高时,一些必需的矿质元素活性就会损失,一些有害金属的毒性也会降低。
植酸也称肌酸,与Ca、Fe、Mg、Zn等金属离子生成不溶性化合物,使金属离子的有效性降低;植酸盐还可与蛋白质类形成配合物,不仅降低了蛋白质的生物利用率,还会使金属离子更加不易被利用。表7-2 不同植物源食物中植酸结合的磷。
7.1.3 与核苷酸的结合
核苷酸分子中磷酸基、碱基和戊糖都可以作为金属离子的配位基团。
7.1.4 与环状配体的结合
金属元素可与生物体内平面环状配体形成配合物,其中卟啉类就是生物配体。如,血红素和叶绿素就是Fe、Mg离子的主要配体。
叶绿素在食品加工中最普遍的变化就是生成脱镁叶绿素,在酸性条件下叶绿素分子的中心Mg原子被H原子取代,生成暗橄榄褐色的脱Mg叶绿素,加热可加快反应的进行。
7.1.5 与蛋白质的结合
蛋白质分子中除了肽键、末端氨基和末端羧基能与金属离子形成配位结合外,氨基酸残基侧链上的一些基团也可参与配位,如Ser和Thr的羟基、Try的酚羟基、酸性氨基酸中的羧基、碱性氨基酸中的氨基、His中的咪唑基、Cys中的巯基和Met中的硫醚基等。
但是,在生物体中,只有当这些基团处在一定的构型时才能与金属离子形成配合物。
生物体中,有大量的金属离子与酶的配合物。如各种金属酶。此外,食品中还有一些结构较为清晰的金属离子结结合蛋白:
(1)铁蛋白(ferritin)。其主要生理功能是贮存体内暂时不用的Fe,或过多吸收的Fe。
(2)铁传递蛋白(transferrin)。
(3)铁硫蛋白(iron sulphur protein)。是一类含Fe-S发色团的非血红素铁蛋白。其生理功能主要是作为电子传递体参与生物体内多种氧化还原反应,特别是在生物氧化、固氮及光合作用中有重要意义。
(4)铜蛋白(cuprein)。
(5)金属硫蛋白(metallothionein, MT)。主要功能有:抗氧化、清除自由基、消除重金属毒害和平衡体内微量元素分布等。
动物体内金属元素以MTs为配体,形成MTs结合态。
(6)植物络合态(phytochelatins,PCs肽),细胞吸附的Cd2+90%以上被PCs肽络合。
PCs的结构通式是(γ-Glu-Cys)n-Gly,在植物和一些酵母品种中是主要的重金属结合多肽。因此,也可通过测定某些植物的PCs肽,评判其环境质量。
7.1.6 与多糖类的结合
多糖类物质常与金属元素结合,形成多糖复合物。金属元素的存在不仅使多糖物质呈现多种生物功能和食品功能,而且在利用多糖物质脱除有害金属元素方面也具有重要意义。